[发明专利]一种处理炼油厂酸性污水多段汽提方法有效
| 申请号: | 97115113.X | 申请日: | 1997-07-22 |
| 公开(公告)号: | CN1090590C | 公开(公告)日: | 2002-09-11 |
| 发明(设计)人: | 齐慧敏;林大泉;邓德刚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工集团总公司;中国石油化工集团公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | C02F1/04 | 分类号: | C02F1/04;C02F1/20;//;10116);C02F10334 |
| 代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 | 代理人: | 李微 |
| 地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 处理 炼油厂 酸性 污水 多段汽提 方法 | ||
本发明属于炼油厂酸性污水处理技术。
炼油过程中产生的酸性污水中大都含有较高浓度的硫化氢和氨,如不加处理将严重地污染环境,同时浪费资源。这部分污水通常需经过处理以回收硫和氨。目前酸性污水处理方法有双塔汽提工艺(如美国专利3,335,071和3,404,072)及单塔汽提侧线抽出工艺(中国专利CN 1059291)。双塔汽提工艺流程较复杂且能耗较大。中国专利CN 1059291提出一种带侧线抽出系统的单塔汽提处理炼油厂酸性污水的方法,该方法能耗低,具有处理高浓度污水能力,且能保证产品液氨和净化水的质量。
随着原油加工深度的提高及原油性质的变化,炼油厂酸性污水中固定氨(如硫酸铵、氯化铵等)含量大幅度提高,这种铵盐靠单纯的热分解等方法难以从水中脱除。炼油厂经上述专利方法汽提后酸性污水所含总氨中有50~80w%是以固定氨形式存在的。即当净化水中的总氨含量为50~400mg/l时,其中的固定氨含量为30~300mg/l。这部分氨如直接排入污水处理场,会增加处理难度,很难达到排放标准,需经过二次脱氨。排入河流后,会使水体富营养化,造成二次污染。上述所提及的工艺均没有阐述有关固定氨的去除。
本发明的目的是提出一种处理炼油厂酸性污水多段汽提方法,在单塔汽提侧线抽出工艺的基础上,提出往汽提塔内加碱措施,使之更适用于含固定铵较多的酸性水处理。在酸性水得到处理,硫化氢、氨产品得到回收的同时,降低汽提净化水中总氨含量,并使其降低到20mg/l以下。
图1描述了本发明的工艺流程
1、原料污水罐; 2、原料污水泵;
3、汽提塔; 4、一段冷凝器;
5、一段分凝器; 6、二段冷凝器;
7、二段分凝器; 8、三段冷凝器;
9、三段分凝器; 10、结晶器;
11、吸附罐; 12、沉降罐;
13、氨压缩机; 14液氨储罐;
a、硫化氢排除口; b、净化水排除口;
c、备用冷却水管; d、汽提蒸汽入口
e、结晶器入口管; f、冲洗水管;
g、吹扫蒸汽管; h、去污水罐管;
i、液氨补充管; j、液氨管;
k、原料污水管; l、m碱液加入管。
结合附图详细介绍本发明涉及的主要装置、流程及其特征:
汽提塔3(见图1)与普通汽提塔相似,预热的原料污水从塔上段入塔;塔顶排除硫化氢;高浓度氨蒸汽从塔中部侧线抽出,去分凝和氨精制系统;塔底出净化水;汽提蒸汽从塔底通入。将一定量的冷的原料污水直接打入汽提塔作冷却吸收水。在汽提塔中,由于塔顶硫化氢精馏段的冷却吸收和氨汽提段的强制汽提的双重作用,使氨向塔的中部(侧线抽出口)集聚,形成一个氨的高浓区,可将此富氨气从侧线抽出。在汽提塔内的塔板上的汽液交换过程中,酸性水中的固定氨不发生变化,一直存在于液相中。如向塔内加碱性化学品,如氢氧化钠,会发生如下反应:
碱液与硫酸铵或氯化铵等盐类发生反应,生成氢氧化铵。氢氧化铵在水中部分分解为氨及水,且三者是以平衡关系存在,当分解的氨被不断的汽提到气相中时,平衡向右移动,直到完全分解为止。
但当有硫化氢存在的情况下,氢氧化钠首先会与硫化氢反应,生成硫化钠,结果出现在固定铵被分解的同时,硫化物又被固定下来。从减少硫化物被固定的角度考虑,加碱液的位置应越靠近塔底越好,但越靠近塔底,起作用的塔板数越少,对分解的固定氨的分离效果较差。综合两方面的因素,碱液的加入位置设置在侧线抽出口附近,并设在第5~14块理论板处,最好设在第6~13理论板处。碱液可以选用氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠等,或者是炼油厂、石油化工厂产生的碱渣,加碱量根据汽提净化水的pH调节,并将其控制在7.5~10.0的范围内。
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