[发明专利]氯乙烯单体聚合方法无效

专利信息
申请号: 96123824.0 申请日: 1996-12-28
公开(公告)号: CN1157292A 公开(公告)日: 1997-08-20
发明(设计)人: 高桥明彦;前田直;小野有三;小泽雅昭;中村市三郎 申请(专利权)人: 三井东压化学株式会社
主分类号: C08F14/06 分类号: C08F14/06;C08F2/44
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 代理人: 王其灏
地址: 日本*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 氯乙烯 单体 聚合 方法
【说明书】:

发明涉及一种氯乙烯均聚或共聚的改进方法,更具体地说,涉及一种防止聚合装置内壁表面(例如聚合器等)被最终的聚合物污染的方法以及涉及用于该目的的抗污垢剂。

在氯乙烯均聚,氯乙烯和可与其共聚的单体的共聚,和氯乙烯的接枝聚合(以下简称为聚合)过程中,所得到的聚合物沉积在聚合装置与单体或在聚合操作期间的单体接触的那些部位处,这些部位包括聚合器的内壁,回流冷凝器,搅棒,挡板,各种连接管的接头等。这就存在着一定的问题,例如,聚合器的冷却容量被减少,并且沉积的聚合物一旦脱落并混入氯乙烯的均聚物或共聚物(以下称为“产物”)中就可能损坏产物的质量。

结果,在每次聚合循环完成后,在下一次聚合循环前通常要清洗聚合器。该操作费力费时,结果聚合器工作效率降低而产物成本增加。

为了克服这个困难,人们通常提出向其中加合适的添加剂来防止聚合器内壁和其它部位被聚合物污染的方法。

然而,尽管这些方法产生了抗污垢效果,但它们有一些缺点,例如,它们降低了聚合速率并损坏了产物的各种性能。因此,这些方法中没有一种可令人满意地用于工业应用中。另一方面,人们也提出了其表现出对聚合率和产物的各种性能没有不良影响的方法,但这些方法无法获得令人满意的抗污垢效果和其效果合适的持续性。

例如,人们提出的各种方法包括应用二元酚或三元酚的自缩合产物方法(JP推迟公开7487/′79。对应于US4,080,173),包括应用多元酚自缩合产物与漂白剂的反应产物的方法,(PCT国际公开文本500823/′80,的公开日文译本),包括应用硫代二酚与漂白剂反应产物的方法(PCT国际公开文本500417/′81的公开日文译出,对应于US4,297,320),和包括应用间苯二酚和醛的共缩合产物的方法(PCT国际公开文本502169/′82和502170/′82的公开日文译本;US4,579,758)。然而,这些方法的抗污垢效果仍不令人满意。

本文中所用的术语“氯乙烯单体”是指单一的氯乙烯单体,或氯乙烯和至少一种可与氯乙烯共聚或接枝聚合的单体的混合物。

本发明人提出的问题已发展成为一种在氯乙烯单体聚合中可非常有效地防止聚合器等被最终的聚合物污染而对聚合率和产物的各种性能没有影响的方法,该方法取消了在每次聚合循环完成后除去沉积聚合物的必要操作并有可能实现在每次聚合循环后不要求人孔打开的封闭聚合。

为了解决上述问题,本发明人进行了深入的调研并且现已完成了本发明。

因此,本发明提供了一种氯乙烯单体的聚合方法,该方法可实现氯乙烯单体的均聚或氯乙烯单体和可其共聚的单体的共聚,同时又通过预先将覆盖流体涂在与单体接触的内壁上而防止了聚合装置起垢,其特征在于:涂层流体含有由以下通式的酚单体氧化聚合而获得的反应产物:式中U,V,X和Y各为氢原子、烷基、烷氧基、芳基,或苯烷基,Z是-CO-,-(R1)C(R2)-,-O-,-OR3-,-R4O-,-R5或-C(R6)-,R1和R2各为氢原子,或直链或支链的1-5个碳原子的烷基,R3和R4分别是直链或支链的1-5个碳原子的亚烷基,R5是直链或支链的1-8个碳原子的亚烷基,R6是3-6个碳原子的饱和脂环,将涂层流体涂在内壁表面上从而在其上形成覆盖层。

本申请以在日本提出的申请342147/95和332211/96为基础,其内容在此引入作为参考。

本发明也提供了用于聚合氯乙烯单体的上述方法,其中氧化聚合是酶催化的氧化聚合。

此外,本发明也提供了一种含有由下面通式的苯酚单体氧化聚合而获得的反应产物(作为活性组分)的抗污垢剂;

式中U,V,X和Y分别是氢原子,烷基,烷氧基,芳基或苯烷基,Z是-CO-,-(R1)C(R2)-,-O-,-OR3-,-R4O-,-R5-,或-C(R6)-,R1和R2分别是氢原子,或直链或支链的1-5个碳原子的烷基,R3和R4分别是直链或支链的1-5个碳原子的亚烷基,R5是直链或支链的1-8个碳原子的亚烷基,R6是饱和的3-6个碳原子的脂环。

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