[发明专利]合成树脂粉末

说明书

本发明涉及在水中有极好分散性的合成树脂粉末。

含有水介质和分散在其中的小粒度聚合物颗粒的含水乳液有各种用途，如用作水泥或砂浆混合物、粘合剂、涂料粘结剂等。但是，这样的含水乳液存在这样一些问题：由于水作为分散介质，其量约50％(重)，使运输费用增高，另外还存在容器用后的处理问题。

在这样的情况下，需要这样一种合成树脂粉末：虽然它在运输过程中为粉末形式，但在使用时可通过在搅拌下将水加入其中它很容易分散在水中。

作为在水中有分散性的合成树脂粉末，已知有通过用聚乙烯醇(下文简称“PVA”)作为分散剂由乙烯基单体乳液聚合得到的含水乳液喷雾干燥制得的乙烯基酯聚合物粉末(在日本专利申请未决公开号185606/1992)；以及(甲基)丙烯酸酯聚合物粉末和二烯烃聚合物粉末，后两者都是通过用低分子量表面活性剂作为分散剂由(甲基)丙烯酸酯单体或二烯烃单体乳液聚合得到的含水乳液喷雾干燥制得的。

但是，任何一种传统的合成树脂粉末都存在在水中分散性低的问题。此外，在乙烯基酯聚合物粉末的情况下，当用作砂浆混合物时，还存在耐碱性低的问题。

本发明的一个目的是提供这样一种合成树脂粉末，它在水中有极好的分散性，并非常适合用作砂浆等的混合物。

为了解决上述这些问题，本发明人进行了广泛的研究。结果找到了一种含有由乙烯属不饱和单体或二烯烃单体制得的聚合物，以及通过其末端(优选仅一个末端)的硫化物键化学键联到所述聚合物颗粒的表面的聚乙烯醇的合成树脂粉末；通过干燥由乙烯属不饱和单体或二烯烃单体在末端(优选在仅一个末端)有巯基的聚乙烯醇存在下乳液聚合得到的含水乳液制得的一种合成树脂粉末；以及含有所述合成树脂粉末的混合物。本发明在上述发现的基础上实现。

在本发明合成树脂粉末的情况下，当加到水中时变成分散胶体的聚合物颗粒是由乙烯属不饱和单体或二烯烃单体制得的聚合物的颗粒。

作为乙烯属不饱和单体的例子，可提到的是烯烃，如乙烯、丙烯和异丁烯；卤代烯烃，如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯；乙烯基酯，如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯；丙烯酰胺系列单体，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其钠盐；腈类，如丙烯腈和甲基丙烯腈；烯丙基化合物，如乙酸烯丙酯和烯丙基氯；苯乙烯属单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯磺酸及其钠盐和钾盐；以及N-乙烯基吡咯烷酮。

作为二烯烃单体的例子，可提到的是丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。

这些单体中的一种可单独使用，或与至少另外一种组合使用。

另一方面，当加到水中时，通过末端硫化物键化学键联到(接枝键联)到上述聚合物颗粒上的PVA具有分散剂功能。

从合成树脂粉末在水中分散性及其膜强度的观点看，PVA的均粘聚合度(下文简称聚合度)优选为100或100以上，更优选200或200以上，特别优选500或500以上；同时PVA的聚合度优选5000或5000以下，更优选3000或3000以下，特别优选2000或2000以下。

在上述聚合物的颗粒为丙烯酸酯聚合物颗粒的情况下，PVA的聚合度优选大于500而不大于2500，更优选大于500而不大于1500。

另一方面，在上述聚合物的颗粒是二烯烃聚合物颗粒的情况下，PVA的聚合度优选为100～2000，更优选100～1500。

尽管可单独使用一种PVA，但也可组合使用彼此有不同聚合度的两种PVA，以致组合物的聚合度在上述范围内。

另一方面，从PVA的水溶解性等的观点看，PVA的水解度优选为40～99.99％(mol)，更优选50～99.9％(mol)，特别优选60～99.5％(mol)。

作为通过其末端的硫化物键化学键联到上述聚合物颗粒表面上的PVA优选是由其末端有巯基的PVA得到的PVA。作为其末端有巯基的PVA，从防止PVA本身生成二硫化物键以及保持其水溶性的观点出发，优选仅在一个末端有巯基的PVA。

例如可通过水解由乙烯基酯单体在乙酸硫醇酯存在下聚合得到的聚乙烯基酯制得仅一端有巯基的PVA。