[发明专利]聚合物的稳定

说明书

本发明涉及烯烃均聚物和共聚物的稳定和热氧化稳定。

在现有技术中，人们知道各种添加剂如抗氧化剂可加到聚烯烃中来改善热氧化稳定性。另外，聚烯烃或塑料在用作易消化物品如食品容器的应用中越来越流行。在过去几年中，公众已开始厌恶“非天然”添加剂或能看作“化学药品”的化合物，及明显过量使用不需要的添加剂，组分或配合剂。这些看法的流行可在“有组织地”(即在有组织的园艺条件下)种植的食物，“天然”食品和宣称食品是“全天然”或“不加防腐剂”的广告的不断增长中看到。

因此，本发明的一个目的是提供改进了稳定性质的均聚物和共聚物组合物。

本发明另一个目的是提供改进了氧化稳定性质的均聚物和共聚物组合物。

本发明还有一个目的是提供用消费者认为是无害或甚至是有益的稳定剂的抗氧化剂稳定的均聚物和共聚物。

按照本发明，将维生素C和维生素E以足以改进热氧化稳定性的量加到烯烃的均聚物和共聚物中。

聚合物

用于本发明的烯烃聚合物可以是任何烯烃均聚物或共聚物。正如本公开中所用的，术语“聚烯烃”和“聚合物”一般包括烯烃均聚物和一种或多种烯烃的共聚物。典型的聚烯烃包括，但并不限于，由每个分子含有大约2至大约8个碳原子的烯烃制得的聚烯烃。特别典型的聚烯烃包括，但并不限于，聚乙烯、聚丙烯、聚(4—甲基—1—戊烯)及其混合物。优选的聚烯烃是聚乙烯和聚丙烯，最优选的是聚乙烯，这是由于较简单的生产后加工条件并广泛用于食品容器应用中的缘故。

聚烯烃也可通过烯烃与一种或多种高级α—烯烃共聚单体的共聚来生产。共聚单体通常以少量，即足以使聚合物密度保持在小于大约0.94克/厘米³(g/cc)的量存在于聚合反应器中。一般来说，在总的烯烃单体混合物中可存在至多大约5摩尔％的共聚单体。例如，聚乙烯生产可使用乙烯作为单体，而共聚单体优选为每个分子含有大约3至大约8个碳原子的α—烯烃。用于与乙烯聚合的共聚单体的例子包括，但并不限于，丙烯、1—丁烯、4—甲基—1—戊烯、1—己烯及其混合物。目前与乙烯单体一起使用的优选共聚单体是能产生丁基支链的1—己烯，以生产具有目前最佳性能的聚合物。

用于本发明的丙烯聚合物可以是任何结晶或半结晶聚丙烯，例如如US 4376851(Hogan和Banks)中所述的，该专利在此作参考被引入本文。丙烯聚合物可按现有技术中任何已知方法来生产。

用于本发明的聚烯烃可以通过现有技术中任何已知方法，使用现有技术中任何已知聚合催化剂体系来生产。一般来说，聚合催化剂体系是载于无机氧化物上的铬催化剂体系(也称“Phillips催化剂”)；过渡金属卤化物和有机金属化合物(也称“Ziegler—Natta催化剂”)；或金属茂聚合催化剂体系，其中过渡金属夹于两个或多个有机化合物之间(也称作“金属茂”)。

市场上可以买到的铬催化剂体系一般包含载于无机氧化物上、至少部分呈六价状态的铬；任选地，载体上的铬聚合催化剂体系还可含有烷基金属助催化剂。典型的铬催化剂体系包括，但并不限于，US3887494,3900457,4053436,4151122,4294724,4392990和4405501中所述那些，这些专利在此作参考被引入本文。聚烯烃生产的一种方法(特别用于聚乙烯生产)使用淤浆或颗粒形式的载于无机氧化物上的铬的氧化物催化剂体系，聚合条件是反应器温度通常保持在低于聚合物进入溶液中的温度。此类聚合技术在现有技术中是众所周知的，并已公开于例如在此作为参考被引入本文的US3248179(Norwood)中。

市场上可买到的Ziegler—Natta催化剂体系一般包括过渡金属卤化物如钛、锆和/或钒的卤化物与有机金属化合物如烷基铝的配合物。典型的Ziegler—Natta催化剂包括，但并不限于，US 4394291,4326988和4347158中所公开的那些，这些专利在此作参考被引入本文。用Ziegler—Natta催化剂生产聚烯烃的方法通常具有较温和的聚合反应条件，例如低温和低压。

稳定

正如本公开中所用的，聚合物的稳定性是作用在聚合物上或与聚合物反应的外力，例如光、热和氧化剂如何影响聚合物的象征或度量。也就是说稳定性是聚合物出现变化的象征。但是应认识到本发明的聚合物可含有对聚合物的性能不造成相反影响，甚至能增强的附加成分，例如其它稳定剂，颜料，染料，加工助剂，惰性填料，粘合剂，交联剂，中和剂及其两种或多种的结合。