[发明专利]稳定的聚氯乙烯

说明书

本发明涉及用环氧化合物、高氯酸盐和抗氧化剂稳定的聚氯乙烯（PVC），其制备方法和用途。

PVC可用一系列的添加剂进行稳定，铅和镉的重金属化合物是特别适用于此目的的：但是，由于重金属含量的问题，至今在生态学上是有争论的。（参见“Plastics Additives”，R.Gachter和H.Muller编，Hanser出版社，第3版，1990，P 287-295以及“Kunstoff-Hand-buch PVC”（plastics Handbook PVC），Vol.1和2，Beck/Braun，Carl Hanser出版社）。

因而需要继续寻找有效的稳定剂和稳定剂的组合。

环氧化合物曾经是已知的PVC辅助稳定剂。常用的是环氧化豆油（参见例如“Plastics Additives”，R. Gachter和H.Muller编，Hanser出版社，第3版，1990，P 303-4以及US3，928，267）。用线型酚醛树脂的缩水甘油醚作为氯化聚氯乙烯的稳定剂也已有报道，例如DE 3，402 408。

JP Hei-3122149提出一硬质PVC组合物，它包括固体环氧化合物和高氯酸盐的组合，以改进能用液体环氧化物和高氯酸盐达到的稳定性。

现已发现，用高氯酸盐、（末）端环氧化物和附加的抗氧化剂混合物稳定的PVC具有极好的热稳定性，其起始颜色和颜色滞留性均很好。使人惊异的是，按本发明方法稳定的PVC能满足PVC的高要求，例如用钡/锌化合物稳定的PVC，特别是它们达到的优良的贮存寿命和光稳定性。再者，按本发明方法，不论环氧化物的聚集状态如何都能得到好的稳定性，即也可使用液体端环氧化物而无损于其优良性能。

因此本发明涉及的组合物包括：

（a）PVC;

（b）高氯酸或高氯酸盐;

（c）末端环氧化合物;和

（d）抗氧化剂。

优选的组合物不含铅或镉的化合物。

组分（a）是广义的PVC，即它还包括混合物、共聚物或PVC与可聚合的化合物的接枝聚合物或诸如ABS之类的共聚物，其中悬浮聚合物、本体聚合物或乳液聚合物或它们的混合物都是可能的。优选的是PVC悬浮聚合物、乳液聚合物或本体聚合物或与聚丙烯酸酯类的组合。

因此，此新组合物中的组分（a）也可以是例如包括下列（ⅰ）和（ⅱ）的组合物：（ⅰ）20-80重量份的氯乙烯均聚物（PVC）;（ⅱ）80-20重量份的至少一种基于苯乙烯和丙烯腈的热塑性共聚物，特别是选自ABS、NBR、NAR、SAN和EVA。上述所用缩写是本领域技术熟练者已知的，其含义如下：ABS＝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;SAN＝苯乙烯-丙烯腈;NBR＝丙烯腈-丁二烯;NAR＝丙烯腈-丙烯酸酯;EVA＝乙烯-乙酸乙烯酯。其它适用的有，特别是以丙烯酸酯为基础的苯乙烯-丙烯腈共聚物（ASA）。从广义上说，组分（a）最好是包括以25-75wt%PVC和75-25wt%所说的共聚物的混合物作为组分（ⅰ）和（ⅱ）的聚合物组合物。这种组合物的例子有：25-50wt%PVC和75-50wt%共聚物，或40-75wt%PVC和60-25wt%共聚物，优选的共聚物有ABS、SAN和改性EVA，特别是ABS、NBR、NAR和EVA也是特别适合的。新组合物可包括一个或多个上述共聚物。特别重要的广义的组分（a）是包括（ⅰ）100重量份PVC和（ⅱ）0-300重量份ABS和/或SAN-改性的ABS和0-80重量份的共聚物NBR、NAR和/或EVA（特别是EVA）以及每100重量份（ⅰ）和（ⅱ）之中0-120重量份的增塑剂，特别是邻苯二甲酸酯，更特别的是DOP、DINP和DIDP和/或偏苯三酸酯，特别是TOTM、TIDTM和TITDTM的组合物[参见本文下述的增塑剂A）和C）]。

如上所述的一个易得的组合物是其中的组分（b）是至少一种式M（ClO₄）_n所示高氯酸盐，式中的M⁺是H⁺、NH⁺₄、Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Ba²⁺或Al³⁺，指数是n是与M的价数相应的1、2或3的数。