[发明专利]光致变色的萘并(2,1－B)吡喃

说明书

本发明涉及某些新型光致变色的萘并吡喃化合物以及含有这些化合物的制品和组合物。

光致变色是大家熟悉的物理现象，这些现象可从某些类型的化合物观察到。可在“Photo chromism：Molecules and Systems”，Studies in Orga nic Chemistry 40，Edited by H.Durr and H.Bouas-Laureut，Elsevier 1990中找到有关这一现象的详细描述。

已经知道萘并吡喃化合物作为一类化合物能显示光致变色效应。例如，U.S.4980089公开了一系列在萘并吡喃环的2位上含有降樟脑基或三环癸基的光致变色萘并螺吡喃(这一2位对应于本说明书使用的编号顺序中环的3位)。

在WO92/09503中公开了一系列新型的在萘并吡喃环的5位上有乙酰氧基(或其类似物)的光致变色的萘并吡喃化合物。

US5106998公开了包括各种不同结构的萘并吡喃化合物在内的许多光致变色的化合物。

U.S.5066818公开了一类在吡喃环的3位上至少有一个邻位取代的苯基的可逆光致变色的萘并吡喃化合物。

在我们较早申请的英国专利申请9306587中，公开了一些萘并吡喃化合物，它们在其变暗状态下比其他已知的萘并吡喃化合物提供大得多的诱发光密度。在我们较早申请的这一英国专利申请中描述的新型萘并吡喃化合物的共同特征是，它们在分子的6位上有取代的氨基。

我们现已发现，用这样一类萘并吡喃化合物在其变暗的状态下可达到类似增加的诱发光密度：它们在分子的6位上有烷氧基或芳氧基，而不是我们较早申请的英国专利申请中描述的6-氨基取代基。本发明的6-烷氧基或6-芳氧基化合物比我们申请的英国专利申请9306587中描述的相应6-氨基化合物有较弱的诱发光密度，但是比其他已知的光致变色的萘并吡喃材料在其变暗状态下显示了更深的颜色。

因此，本发明提供一种通式(I)的萘并吡喃化合物式中R₁表示烷基或芳基；R₄和R₅可为相同的或不同的，各自独立表示烷基、链烯基、碳环基或杂环基，或者R₄和R₅一起与它们相连的碳原子构成碳环或杂环；以及R₆表示氢原子或选自烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基、卤素、氨基、取代氨基、偶氮、亚氨基、酰氨基、羧酸根、酯基、氰基、三氟甲基或硝基的取代基，此外R₆还可表示稠合到环A上的碳环或杂环。

在该说明书中，除非另加说明，术语“烷基”指有1-6个碳原子的烷基。同样，术语“烷氧基”指有1-6个碳原子的烷氧基。

此外，在R₄、R₅和R₆的定义中，每当提到碳环或杂环(或碳环基或杂环基)，除非另加说明，应理解为这样的碳环或杂环(或碳环基或杂环基)可为未取代的或可有一个或多个选自以下基团的取代基：卤素原子、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基、氨基、取代氨基、偶氮、亚氨基、酰氨基、羧酸根、酯基、氰基、三氟甲基或硝基，或者可为这样的环：可有一个或多个稠合在其上另外的环。

在式(I)的化合物中，环A可有一个以上取代基R₆。

在本发明优选的化合物中，R₁O-取代基为甲氧基。

在吡喃环上的取代基R₄和R₅优选苯基、4-三氟甲基-苯基、4-烷氧苯基(优选4-甲氧苯基)、2，4-二(烷氧基)苯基(优选2，4-二甲氧苯基)或4-二烷基氨基-苯基(优选4-二甲基氨基-苯基)。

还可预计，用这样的通式(I)化合物可得到本发明化合物的许多有利性能，在该化合物中R₄和R₅取代基一起与它们相连的碳原子构成螺亚金刚烷基。

本发明的萘并吡喃化合物可用基于以下反应图示的一般制备方法来制备：