[发明专利]酯

说明书

本发明涉及酯，尤其是可用作增塑剂的酯及其制备方法。

脂族或芳族多元羧酸与脂族醇的酯在工业上广泛用作例如乙烯基树脂的增塑剂，可大量将酸或其酐与醇反应而得。

工业上已对增塑剂酯的改进进行了深入研究，目的旨在降低原料成本，提高增塑效果或尽可能两者兼顾。

塑化聚合物制造商对制造工艺及最终产品中的增塑剂及制成的塑化树脂有各种要求，由于制造工艺和产品的最终用途不同，各制造商的要求也不同，而且在许多情况下某一制造商的工艺要求和最终用途要求之间还有矛盾。

目前，制造商不断要求增塑剂应“速熔”，即树脂和增塑剂混合物熔融，如在塑性溶胶转变或转化成膜过程中的熔融温度应尽可能低，用低分子量增塑剂酯可达到这一要求，但最终产品的形状和热稳定性可能受到影响。

低分子量增塑剂酯挥发性一般高于高分子量酯，根据所用制造工艺，这可能成为优点，也可能成为缺点。若用开式工艺，可能带来环保问题，而若用闭式工艺（其中挥发性物质回到系统中），则最终产品中的增塑剂比例降低，使其符合了限制产品中挥发性有机物含量的环保标准，除此之外，就难以达到其它标准。

各种塑化树脂产品的最终用户还不断要求这些产品的防污性优于现有产品，在乙烯基地板产品中尤其是这样，该产品中常包括底层和中间的通常发泡乙烯基层，该层上再印装饰性图案并通常压花，而中间层的印刷表面上常有透明耐磨层，可保护印刷层不致于因过往磨耗而失去表面色彩，该耐磨层必须对常见家用制品如皮鞋抛光剂，芥末油和元珠笔油墨具有防污性，该层常为塑化乙烯基树脂或类似树脂，现已发现防污性很大程度上取决于所选用的增塑剂。

因此迫切需要可制成防污性塑化树脂的速熔增塑剂酯。

增塑剂酯的其它有利特性包括在聚合物中内外迁移率低，色彩稳定性良好并且与树脂的其它成分相容。

本发明第一方案提出混合酯组合物，可用多元酸和脂族与环脂族一羟基化合物的混合物制成，该混合物中包括至少80wt%C₅和C₆醇，且至少50wt%的混合物为伯醇和羟基处于环碳原子上的脂环醇（下称“环醇”）。

混合酯组合物中酯的比例将取决于混合物中醇的比例及其在反应条件下的相对反应性，如若混合物由单一C₅醇和单一C₆醇组成，则酯组合物含二-C₅酯，二-C₆酯和混合C₅C₆酯。

C₅和C₆醇可有利地构成混合物的至少90wt%，优选至少93wt%，而且更优选混合物含至多10wt%C₄醇，至少15wt%C₆醇，至少45wt%伯醇以及至少15wt%，优选15-18wt%环醇和至多40wt%仲和叔醇。在特别优选方案中，混合物基本上由C₅和C₆醇组成，而混合物的其余成分优选包括C₄和C₇醇，并优选仅包括C₄和C₇醇。

环醇和伯醇可有利地构成醇混合物的至少60wt%，优选至少70wt%，其中伯醇与环醇的重量比可有利地为1∶1至10∶1，优选1∶1至5∶1，更优选约3∶1。仲醇和任何可能存在的叔醇比例要求至多为混合物的40wt%，优选至多20wt%。

本发明第二方案中提出含多元酸与脂族和环脂族醇所成的混合酯的组合物，其中酯化醇的至少80wt%为C₅和C₆醇且至少50wt%的酯化醇为伯和环醇，其优选方案如第一方案所述，只是优选伯醇∶环醇之比为5∶1至10∶1。

伯醇可为直链或支链并优选为饱和醇，而且可含不影响酯制造工艺或其增塑作用的取代基或官能团，但优选为非取代的。此外醇混合物优选包括烷醇和环烷醇。

适宜醇混合物例子为：

（A）C₄及以下＜2wt%，C₅和C₆94wt%，C₇及以上＜5wt%;伯C₅和C₆52.2wt%，环C₅和C₆18.6wt%，伯和环醇总量70.8wt%;