[发明专利]倍半萜烯酚醛树脂的制造方法

说明书

本发明涉及浅色油溶状倍半萜烯酚醛树脂的制造方法。

已知的制造倍半萜烯酚醛树脂的方法，至今未见报道。但按技术实质较为接近的是“萜烯酚醛树脂的制造方法”，见前苏联于82年6月30日公布的发明专利939459及中国于90年5月2日公布的发明专利88101994.9。其方法是将苯酚与甲醛在用硫酸为催化剂的作用下，加热缩合，苯酚与甲醛的克分子之比为1∶0.7～0.8，然后用萜烯进行烃化，反应是在水介质下进行，且使挥发组份不断地循环，苯酚与萜烯的克分子比为1∶1。

用已知方法制造的树脂，由于所用的烃化剂为松节油的单萜烯，故不能保证有较低的成本和较高的产率。

本发明的目的是在保证树脂质量的前提下，降低原料成本、提高产率。

为达到此目的，制造可替代现有萜烯酚醛树脂的倍半萜烯酚醛树脂的方法是：在由硫酸与三氟化硼乙醚络合物构成的复合催化剂的作用下，将苯酚与甲醛加热缩合，硫酸与三氟化硼乙醚络合物的重量比为1∶0.2～2.0，苯酚与甲醛的克分子比为1∶1.2～2.0，然后用重质松节油类的倍半萜烯烃化，苯酚与倍半萜烯的克分子比为1∶0.8～1.2，复合催化剂占苯酚重量0.2～3%。反应结束后，可根据对软化点的不同要求，蒸馏出低沸点组份。

由于倍半萜烯的分子量为204，萜烯的分子量为136，同样是一克分子参与反应，倍半萜烯的用量比萜烯用量多50%，而倍半萜烯的价格仅为萜烯的50～60%，故可降低原料成本15～20%。

例1  将重量100份的熔融苯酚加入-装配有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶后，再加入0.3份浓硫酸和0.2份三氟化硼乙醚络合物，于95～105℃时缓慢滴加70份甲醛（含量37%的水溶液），将此混合物回流冷凝煮沸一小时，仍在95～105℃时加入200份倍半萜烯，并蒸馏出其中水份，之后升温至180～210℃进行烷基化反应，反应结束后升温至250℃蒸馏出低沸点组份，得产品倍半萜烯酚醛树脂，经分析测试，其软化点为84℃、颜色碘值为45mgl/g，产率为91.3%，完全能与植物油混溶。

例2  这不是本发明的例子，而是作为对比用的。操作步骤、工艺条件同例1，加入重量0.4份的浓硫酸进行加热缩合，随后加入140份萜烯进行烃化，蒸馏出低沸点组分，得产品萜烯酚醛树脂的软化点为77℃，颜色碘值为45mgl/g，产率为78%，完全能与植物油混溶。

例3  这不是本发明的例子，而是作为比较用的。操作步骤与工艺条件同例1，加入0.3份浓硫酸和0.2份三氟化硼乙醚络合物，先加热缩合，随后加入140份萜烯进行烃化，蒸馏出低沸点组分，得产品萜烯酚醛树脂的软化点为78℃，颜色碘值为50mgl/g，产率为90.5%，完全能与植物油混溶。

所建议制造倍半萜烯酚醛树脂的方法，保证产品能与植物油相混溶，是萜烯酚醛树脂及干性油的有效代用品，原料成本可降低15～20%，产率高达90%以上，而且仍具颜色浅、软化点高等优点。