[发明专利]1，1，1-(4′羟苯基)乙烷的纯化

说明书

本发明涉及1，1，1-（4′-羟苯基）乙烷（THPE）的生产，更具体讲是1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷的纯化方法。在本领域中已知1，1，1-（4′-羟苯基）乙烷可通过4-羟苯乙酮与苯酚反应来制备。典型的是该反应也用苯酚作溶剂来进行。该反应在酸催化条件如盐酸和β-巯基丙酸的共催化系统下进行。该反应带来的问题是产率相对较低，仅约70-80%，且产物含有一定量的杂质。这些杂质包括异-THPE（其是邻和对-三（羟苯基）乙烷异构体的混合物），1，1-双（羟苯基）乙烯异构体，苯酚，4-羟苯乙酮，氯化物及未鉴定出的颜色物质和轻及重馏分。虽然纯的THPE是白的，但该反应产物是纯和不纯产物的红棕色混和物。THPE用做环氧化的硬化剂和聚碳酸酯的交联剂。本发明提供了仅用甲醇/水进行单独重结晶的纯化方法。现已发现在单独重结晶前，用THPE饱和水/甲醇液洗涤，或更优选用进行重结晶的滤液洗涤（虽然其在上述杂质中有颜色并且较浓），则可得到白而纯的THPE。现已发现，通过用这种洗涤，纯而白的THPE产率是好的，并且溶剂具有更佳的生产用途。另一方面，如果粗的THPE开始就用进行重结晶的滤液洗涤，则单独的重结晶是必要的。

滤液洗涤和随后单独重结晶的结果依赖于洗涤前苯酚的含量。通过用THPE重结晶前的滤液洗涤深颜色的粗THPE，苯酚几乎能定量地从粗饼中除去。虽然该滤液是用THPE饱和的，但由于初步洗涤时苯酚的溶解作用，THPE的回收不是定量的。对于低含量苯酚的粗混合物可得到高回收率。通常低含量苯酚提高了THPE的回收率，但如苯酚含量太低，则杂质不能令人满意地除去。苯酚含量约5%的粗产物可将极纯的THPE回收率增加到最大限度。

该方法的结果是大多数颜色物质使在洗涤阶段中被除去，其中粗THPE颜色由深铁锈色变为浅棕褐色。这种颜色在重结晶中除去。当重结晶滤液含有60-75%的水时，可得到最好结果。用高含量水可得到高THPE回收率，但该物质在下面单独重结晶中不能达到白色要求。

对于用循环的重结晶滤液洗涤粗THPE来讲，为满足白色和高纯度要求，用甲醇/水进行的单独重结晶是必要的。该重结晶是基于THPE可从甲醇/水溶液中沉淀的原理。对于粗混合物的复杂性和粗混合物中一些成份的十分相似性来讲，该纯化步骤出人意料地简单。因此，该步骤在劳动量和资金上是低的。在本发明另一具体方案中，如果从粗反应产物除去部分苯酚是在洗涤前进行的，则该方法与简单洗涤/单独重结晶方法相比增加了费用，但其有较好的回收率。在这两种情况中，由于避免了苯酚和来自热水洗涤的含氯化物废水蒸汽，则废料处理简单化了，并且其它废蒸汽降低到了最小程度。

本发明提供了从含1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷和杂质的固体粗混合物（来自于由4-羟苯乙酮和苯酚制备1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷的催化反应）纯化1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷的方法，该方法包括：

a）用1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷的饱和溶液洗涤所述粗混合物，在溶液中含约60-约75%（重量）水和约25%-约40%（重量）甲醇;和

b）将所形成的流出洗涤组合物与由此洗涤的粗混合物分开，然后溶解该洗涤粗混合物于甲醇中;和

c）加足够量的水和硼氢化钠到溶解的洗涤粗混合物中以形成1，1，1-（4′-羟苯基）乙烷沉淀;和

d）过滤该沉淀，从而得到纯化的1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷和滤液;和

e）用足够量的甲醇和水溶液冲洗过滤得到的1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷沉淀，该溶液选择性地含达到饱和点的1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷，该冲洗进行足够的时间以从所述沉淀中除去所有残余有颜色的杂质。

本发明提供一由含1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷和杂质的固体混合物（其来自于4-羟苯乙酮和苯酚催化制备1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷）纯化1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷的重复纯化方法，该方法包括：

a）用1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷饱和溶液洗涤该粗混合物，该溶液含约60%-约75%（重量）水和约25%-约40%（重量）甲醇;和

b）将由此洗涤的粗混合物与所形成的流出洗涤组合物分离开，溶解该洗涤粗混合物于甲醇中;和

c）加足够量水和硼氢化钠到该溶解的洗涤粗混合物以得到1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷沉淀;和

d）过滤该沉淀，从而得到纯化的1，1，1-三（4′-羟苯基）乙烷和滤液;和