[发明专利]抑制剂浓缩物和可稳定贮藏的不饱和热固性树脂以及固化的产物

说明书

本发明涉及一种用于热固性树脂的抑制剂浓缩物添加剂，含聚合抑制剂添加剂的热固性树脂及其可固化的组合物和制品。

多种类型的抑制剂已用于提高不饱和聚酯树脂和乙烯基酯等液体热固性树脂的贮藏稳定性。这些抑制剂的例子包括氢醌及其烷基化衍生物，具有吸电子取代基（如硝基，亚硝基，或卤代部分）的酚类化合物，和醌类化合物，如对苯醌或对氯醌。

这些化合物防止了因过早聚合而使树脂在贮藏期间变成一种不能使用的胶状物块，从而提高了树脂的贮藏稳定性。但是，树脂配方中加入这类抑制剂也降低树脂在施工期间有效地固化能力。通常，必须解决树脂的稳定性和目的应用所要求的反应性这一矛盾。

加入加速剂，如N，N-二甲苯胺、N，N-二甲基-对甲苯胺或N，N-二甲基乙酰乙酰胺可克服一些反应性损失。这些化合物加速了抑制剂分解速率，从而提高了固化速率。但是，这些加速剂如果用作预配制树脂中的添加剂，有许多是不稳定的，而且由于抑制剂分解的太快并提供许多低分子量的基团，然后形成不完全固化的树脂，致使树脂的固化“中毒”。

增效剂是相互作用的化合物，这样，两种或多种添加剂的混合物增强了所需的相互性能。这样的一个例子是在烷基酚存在下，加入亚磷酸酯作为聚合物和干燥油的抗氧剂。另一例子是草酸二水合物和吩噻嗪混合物，它可提高乙烯基酯树脂的贮藏稳定性。

已经知道，许多类型的醌类化合物与诸如胺类化合物、烷基化多核芳族化合物和其它类型的多核芳族化合物形成电子供体-受体复合物。很久以前便已经知道，醌型化合物是最有效的聚合抑制剂;但是，这类化合物用作贮藏稳定性改进剂因其显著降低所需聚合速率而受到严重地限制，而且还要求不切实际量的抑制剂和加速剂用以有效地完成固化过程。

咪唑衍生物在此过程中仅起着弱加速剂的作用。在许多醌型化合物存在下，加入咪唑衍生物，很大程度上提高了贮藏稳定性和活性，与不形成电子供体-受体复合物的引发剂相比，这两种性能均得到很大改善。

还有，在1，4-萘醌的2或3位上存在合适的吸电子基降低了对反应性的不利影响，而保持了合适的贮藏稳定性。

因此，非常需要具有能稳定贮藏的热固性烯属不饱和树脂，而且这种树脂还具有与固化剂合适的反应速率。

本发明的一个方面涉及一种聚合抑制剂浓缩物，其特征在于包括（A）至少一种可聚合的烯属不饱和单体;和（B）从（1）至少一种在2或3位或2和3位上取代了的1，4-萘醌、（2）一种由（a）至少一种醌型化合物和（b）至少一种咪唑化合物形成的复合物和（3）任何（1）和（2）的组合中选出的一种成分。

本发明的另一个方面涉及一种聚合抑制剂浓缩物，其特征在于包括（A）至少一种热固性烯属不饱和树脂;和（B）从（1）至少一种在2或3位或2位和3位上取代了的1，4-萘醌、（2）一种由（a）至少一种醌型化合物和（b）至少一种咪唑化合物形成的复合物;和（3）任何（1）和（2）的组合中选出的一种成份。

本发明的又一个方面涉及一种可稳定贮藏的热固性烯属不饱和树脂组合物，其特征在于包括（A）至少一种热固性烯属不饱和树脂;和（B）从（1）至少一种在2或3位或2和3位上取代了的1，4-萘醌、（2）一种由（a）至少一种醌型化合物和（b）至少一种咪唑化合物形成的复合物和（3）任何（1）和（2）的组合中选出的一种成分，其中组分（B）的含量应足以赋予组合物贮藏稳定性。

本发明的又一个方面涉及一种可固化的组合物，其特征在于包括（Ⅰ）一种含（A）和（B）的树脂组合物-（A）：至少一种热固性烯属不饱和树脂;（B）：从（1）至少一种在2或3位或在2和3位上取代的1，4-萘醌、（2）一种由（a）至少一种醌型化合物和（b）至少一种咪唑化合物形成的复合物和（3）任何（1）和（2）的组合中选出的一种成分，其中组分（B）的含量应足以使含组分（Ⅰ）、无组分（Ⅱ）的组合物稳定贮藏;和（Ⅱ）用于固化组分（Ⅰ）的固化量的至少一种固化剂。

本发明的再一个方面涉及一种由固化上述可固化组合物得到的制品。

本发明提供了可稳定贮藏的热固性烯属不饱和树脂，而且这种树脂与固化剂一起使用时具有合适的反应速率。