[发明专利]提高低粘度油收率的聚α-烯烃合成油用催化剂及其工艺无效
| 申请号： | 90101107.X | 申请日： | 1990-03-19 |
| 公开（公告）号： | CN1054986A | 公开（公告）日： | 1991-10-02 |
| 发明（设计）人： | 潘兆河;王新湘;付保安;叶文英 | 申请（专利权）人： | 中国石油化工总公司兰州炼油化工总厂 |
| 主分类号： | C08F4/14 | 分类号： | C08F4/14;C08F10/00 |
| 代理公司： | 中国石化总公司兰州炼油化工总厂专利事务所 | 代理人： | 王海珠 |
| 地址： | 730060 甘*** | 国省代码： | 甘肃;62 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 提高 粘度 收率 烯烃 合成 催化剂 及其 工艺 | ||
本发明叙述利用一种新型的Alcl3-2-乙基己醇路易斯酸催化剂聚合α-烯烃，以获得高产率低粘度油的工艺方法。
聚α-烯烃合成油，尤其是经加氢后的低粘度组分，广泛用作低温液压油、内燃机油、液力传动油等油品的基础油。其需要量日益增加，故开发研究能得到更多的低粘度α-烯烃合成油方法成为必要。U.S.Pat 4.214.112中，介绍利用多元组分催化剂（三氯化铝-多元醇-镍化合物），可以得到较高的低粘度油组分;而大多数专利都采用三氟化硼作为催化剂，进行α-烯烃的齐聚，如U.S.Pat 4，400，565;4，413，156等。但三氟化硼会引起设备腐蚀，对设备要求很严格;而三氯化铝，操作方便、价格也便宜。
本发明的特点是利用有机醇活化液体三氯化铝催化剂，提高催化剂的选择性，而且因用了有机醇作为活化剂，聚合时异构化反应少，有利于提高合成油的粘度指数。
本发明采用液体三氯化铝催化剂，液体催化剂与蜡裂解得到的C8-C14的α-烯烃为液体催化反应体系，该体系为均相反应，反应稳定，重复性好。
本发明提出了α-烯烃聚合反应活性的概念。α-烯烃在催化剂作用下发生聚合反应放出热量，使体系温度升高的程度表示α-烯烃聚合反应活性的物理概念。
本发明提出了α-烯烃聚合反应活性测定方法：在配有搅拌器、温度计的三口烧瓶中，装有100克α-烯烃，在水浴中于80℃下恒温10-15分钟，用针管注射器快速注射液体三氯化铝催化剂8毫升，观测并记录α-烯烃聚合时放热使体系温度升高的最高温度，并表示α-烯烃的聚合反应活性。在进行α-烯烃聚合反应时，再根据α-烯烃的聚合反应活性调整液体三氯化铝催化剂的用量，使得低粘度组分收率增高。
本发明的催化剂体系，对α-烯烃的适用性较广，可用于从蜡裂解的C8-C14烯烃的聚合，α-烯烃聚合反应的活性可从120到186乃至更高。
本发明使用的α-烯烃列于表1。
例一 在一耐热的单品瓶或三口瓶中，加入固体三氯化铝70克，二甲苯140克，放置于加热套中搅拌升温至80-85℃。继续搅拌10-20分钟，用玻璃针管注射器缓慢注入2-乙基己醇8-14毫升，此时体系冒白烟并升温至110-120℃，然后保持在80-90℃下搅拌小时，体系中固体三氯化铝全部溶解变成粘稠的液体，称为液体三氯化铝催化剂。置于密闭瓶中备用。
例二 在配有搅拌器、温度计的500毫升的三口瓶中，加入α-烯（表1中2＃烯烃）300克，在加热套中搅拌升温至80℃，缓慢地用注射器注入例1中的液体三氯化铝催化剂10ml，控制温升不超过140℃。加完催化剂后在110-130℃下反应3小时，降温至80℃，然后将占烯烃的量3%经熟化的CaO（即9克CaO，加水4毫升熟化）加入三口瓶中搅拌15-30分钟，以中和三氯化铝催化剂，在室温下静置沉降18-20小时，分出催化剂淤渣。将反应物置于有温度计，搅拌器、冷凝分液器和导气管的四口烧瓶中，在80℃下加入反应物重量5%的白土，搅拌30分钟，通入氮气逐渐升温至220-230℃，脱去聚合反应物中的氯和未聚合的烷烃和烯烃，在此温度下保持30分钟，降温至120℃，真空抽滤除去固体残渣此反应物溴价为35.76，氯含量＜20PPM。
分馏，馏分 收率% ν40℃，mm2/S ν100℃，mm2/S Ⅵ
＜290℃ 13.0
290-350℃ 11.2
350-450℃ 35.4 16.79 3.78 115
＞450℃ 39.8 119.53 14.48 122
例三 操作步骤同例二，用3＃α-烯烃，催化剂加入量4-6毫升。
反应产物：馏分 收率% ν40℃，mm2/S ν100℃，mm2/S Ⅵ
＜290℃ 12.7
290-350℃ 15.9
350-450℃ 39.1 22.39 4.52 115
＞450℃ 30.9 171.47 18.33 119
溴价：29.28
氯含量：＜20PPM
例四 操作步骤同例二，用4＃烯烃，催化剂量为8毫升
产物：馏分 收率% ν40℃，mm2/S ν100℃，mm2/S Ⅵ
＜290℃ 6.7
290-350℃ 8.0
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