[发明专利]球形氯乙烯树脂颗粒的制备方法

说明书

本发明涉及由氯乙烯树脂的水分散体(它是由悬浮聚合反应或乳液聚合反应得到的)制得的球形氯乙烯树脂颗粒，也涉及制备该产品的方法。

通常使用的氯乙烯树脂颗粒，是通过将氯乙烯或者将以氯乙烯为基础的单体混合物在表面活性剂的存在下，进行悬浮聚合反应或乳液聚合反应得到含水树脂分散体，随后将此含水树脂分散体通过喷雾干燥成粒而制出来的。

当该氯乙烯树脂颗粒被用于例如制备糊料时，该颗粒与增塑剂相混合以生成一种溶胶(此称之为溶胶化作用)，所得到的溶胶(糊料)进行模塑，并加热使之硬化(称为胶凝作用)以得到一种最终的固化产品。如果该氯乙烯树脂颗粒不具备充分的形成溶胶的性能，或者如果该溶胶含有仍不分散的大颗粒，则糊塑时的易加工性会变劣，或者其最终产品的性能会降低。因此，在溶胶形成过程中，使用的氯乙烯树脂是被磨细了的。所以，当这种氯乙烯树脂被磨细以制取糊料之后，其颗粒形状被认为不直接影响最终产品，而且也很少对颗粒的形状加以注意。

不过，作为对氯乙烯树脂颗粒形状研究的结果，本发明人已发现，各种不规则形状的颗粒，例如带有大孔的空心颗粒和破碎的空心颗粒，必然不具有满意的颗料特性，例如流动特性。而且，这些颗粒具有低的堆积比重，每单位体积的重量小，因此增大了运输的成本。

另外，已经被磨细的用于制备糊料的氯乙烯树脂，当树脂袋子被打开时，会引起粉尘，并影响工作环境，而且也不能进行自动称重和进料。

为了解决上述问题，已经做了努力以得到用来制备糊料，而不需要进行细磨的粒状氯乙烯树脂，例如，在JP—B—57—5815中(此处所用的术语“JP—B”是指已审查的日本专利公布)和JP—A—60—120726中(此处所用的术语“JP—A”是指未审查的日本专利公布)所披露的，已建议在含水树脂分散体的喷雾干燥中，在进料和喷雾时降低干燥空气的温度，以得到具有优良的颗粒特性和满意的形成溶胶的性能。

然而，干燥空气温度的降低，减慢了干燥速度，结果，保存在颗粒中的水分增大了。从具有高残余水含量的颗粒所制备的溶胶而得到的胶凝体，其所生成的模塑品的表面性质不好。

当颗粒平均粒度如JP—B—57—5815所建议的控制它小至约20μm时，则干燥速度改进了，其残余水含量可以减少。不过，反过来，其颗粒特性则变坏了。另一方面，当平均粒度按JP—A—60—120726所建议的控制它大至约80～120μm时，该颗粒特性得到了改进，但其残余水含量变大了，需要额外的干燥步骤。

此外，这些成粒方法仍然存在着溶胶中含有大量不分散颗粒的问题。另外，在贮存期间，这些颗粒的形成溶胶的性能会进一步降低，在所得到的溶胶中不分散颗粒的比例增大，最终变得不适于在糊塑法中使用。

为了防止其形成溶胶的性能降低，已推荐加入乙二醇醚类或非离子表面活性剂，如F.Ponizil在Kunstoffe(塑料)，Vol64，p.3(1974)中所介绍的。不过，这些添加剂有时会使最终产品的性能变坏，因此并不适合于一般的用途。

本发明的一个目的是提供一种氯乙烯树脂颗粒，特别是制备它的糊料，该氯乙烯颗粒显示优良的颗粒特性和改进了的形成溶胶的性能。

本发明的另一个目的是提供在加工时不会引起粉尘，并且还可以用于自动称量和进料的氯乙烯树脂颗粒。

本发明的再一个目的是提供具有改进了的贮存性能的氯乙烯树脂颗粒。

本发明的再一个目的是提供制备上述氯乙烯树脂颗粒的方法。

本发明人已进行了深入的研究，其结果是已经发现，本发明的上述目的可通过用球形氯乙烯树脂颗粒(最好是具有特殊的颗粒大小分布的)来达到。也已发现，用来制备糊料的优良粒状氯乙烯树脂，可以在特殊条件下，用喷雾干燥器将氯乙烯树脂的水分散体进行干燥和成粒而制得。已经进一步确定了下列事实，即如果被喷雾干燥的颗粒粘附到喷雾干燥器的内壁，并当其粘附到壁上时被加热长的时间，则由这样的颗粒所生成的溶胶中，不分散颗粒的比例会增大；而颗粒在干燥器内壁的这种粘附减少，则会导致所生成糊塑法用的氯乙烯树脂颖粒具有优良的形成溶胶的性能，并且生成不分散颗粒的比例小的一种溶胶。

这就是本发明所涉及自这种球形氯乙烯树脂颗粒。