[发明专利]3，4-二氢-4，4-二甲基吡喃酮的合成方法

权利要求书

1、一种分子式为的3，4-二氢-4.4-二甲基吡喃酮(化合物Ⅰ)的合成方法，其特征在于：

A.将5-苯基硫代-3，3-二甲基戊酸(化合物Ⅳ)在溶剂中进行卤化，再用碱进行水解反应得5-羰基-3，3-二甲基戊酸(化合物Ⅵ)，然后减压蒸馏脱水制得3，4-二氢-4，4-二甲基吡喃酮，

B.化合物Ⅳ可由下列三种方法制得：

(1)是以分子式为X-CH₂-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-COOR₅的5-卤代-3.3-二甲基戊酸酯(化合物Ⅱ)为起始原料，式中X为氯，溴，R₅为甲基，乙基，通过苯基硫酚C₈H₅-SH与碱m在溶剂中进行取代反应，生成分子式为C₆H₅S-CH₂-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-COOR₅的5-苯基硫代-3，3-二甲基戊酸酯(化合物Ⅲ)，碱m为碱金属氢氧化物，再将化合物Ⅲ用碱n皂化得分子式为C₆H₅S-CH₂-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-COOH的5-苯基硫代-3，3-二甲基戊酸(化合物Ⅳ)，

(2)是以分子式为的3，3-二甲基-δ-戊内酯(化合物Ⅴ)为起始原料，通过苯基硫酚C₆H₅SH与碱p在溶剂中进行取代反应，生成5-苯基硫代-3，3-二甲基戊酸，碱p为碱金属氢化物，

(3)是以化合物Ⅴ为起始原料，在路易斯酸催化下，用苯基硫酚进行取代反应，得5-苯基硫代-3，3-二甲基戊酸，反应可在有或无溶剂情况下进行。

2、如权利要求1所述的合成方法，其特征在于卤化反应中用氯化硫酰为卤化试剂，溶剂是卤代烃，卤化反应温度是-20-90℃，化合物Ⅳ与卤化试剂的克分子比例是1∶1.5-6.5，卤化产物用碱水介，卤化产物与碱的克分子比例为1∶1，水介温度为0-90℃。

3、如权利要求1所述的合成方法，其特征在于制备化合物Ⅳ的（1）法中，溶剂为醇类或醚类，则化合物Ⅱ，碱m与C₆H₅SH三者克分子比例为1∶1-4∶1-4，反应温度0-180℃。

4、如权利要求1所述的合成方法，其特征在于制备化合物Ⅳ的（1）法中，溶剂为有机相与水组成的二相溶剂系统，在相转移催化剂催化下反应，有机相与水之比为1∶1-4，相转移催化剂是季胺盐类或大环醚类，相转移催化剂用量是化合物Ⅱ克分子数的10-25%，反应温度为20-50℃。

5、如权利要求1所述的合成方法，其特征在于制备化合物Ⅳ的（1）法中，化合物Ⅲ与碱n的克分子比例为1∶1-1.5，皂化反应温度为70-100℃。

6、如权利要求1所述的合成方法，其特征在于制备化合物Ⅳ的（2）法中，溶剂是醚类化合物，化合物V，C₆H₅SH与碱p三者克分子比例为：1∶1-4∶1-4，反应温度为-5-150℃。

7、如权利要求1所述的合成方法，其特征在于制备化合物Ⅳ的（3）法中，在有溶剂情况下进行时，溶剂是卤代烃，化合物Ⅴ与路易斯酸的克分子比例是1∶1-2，反应温度是0-100℃。

8、如权利要求1和2所述的合成方法，其特征在于化合物Ⅳ进行卤化反应中的溶剂卤代烃是四氯化碳，二氯甲烷。

9、如权利要求1和2所述的合成方法，其特征在于化合物Ⅳ卤化反应产物水介时用的碱可为氢氧化钠，氢氧化钾。

10、如权利要求1和2所述的合成方法，其特征在于5-苯基硫代-3，3-二甲基戊酸进行卤化反应的反应温度为0-25℃。

11、如权利要求1和2所述的合成方法，其特征在于5-苯基硫代-3，3-二甲基戊酸与卤化试剂的克分子比例是1∶3.4-4.8。