[其他]吡喃化合物

说明书

本发明涉及新的取代的苯甲酰基-2H-吡喃-3，5-（4H，6H）-二酮类和有关化合物及其中间体，以及它们的合成，和所说化合物在防治杂草中的应用。

更具体地说，本发明所述化合物是下列式（Ⅰ）所示化合物：

式中X是氧，S（O）n或NR¹¹;

R¹，R²，R³，R⁴各自分别是氢，C_1-8烷基或COOR⁹，或者R¹和R²一起构成C_3-6亚烷基;

R⁵是被1至6个卤原子任意取代的C_1-8烷基;被1至6个卤原子任意取代的C_1-8烷氧基;S（O）n′R¹²;卤素;或硝基;

R⁶和R⁷各自分别为氢;卤素;被1至6个卤原子任意取代的C_1-8烷基;被1至6个卤原子任意取代的烷氧基;C_1-8烷基羰基;C_1-8烷氧基羰基;NR⁹R¹⁰;SO₂NR⁹R¹⁰;S（O）n′R¹²;硝基;或氰基;其前提是：R⁶和R⁷均不得连在6位上;

R⁸是氢，C_1-8烷基，C_1-8烷基羰基，C_1-8烷氧基羰基;苯甲酰基，C（O）NR⁹R¹⁰，C_1-8烷基磺酰基，P（O）-（OR¹¹）₂或R⁹P（O）OR¹¹;

R⁹和R¹⁰各自分别为氢或C_1-8烷基;

R¹¹为C_1-8烷基;和

R¹²为被1至6个卤原子任意取代的C_1-8烷基;和

n和n′各自为0，1或2。

按照类似于由相应的1-苯甲酰氧基-1-环烷烯-3-酮化合物制备2-苯甲酰基-1，3-环烷二酮类及其醚类和酯类的方法，可以制得式（Ⅰ）化合物。

式（Ⅱ）化合物经重排成式（Ⅰa）化合物，继之，如有必要，将式（Ⅰa）化合物醚化或酯化成式（Ⅰb）化合物，由此可得到式（Ⅰ）化合物，式（Ⅱ）为：

式中X和R¹-R⁷定义如前，式（Ⅰa）为：

式中R⁸＝H并且X和R¹-R⁷定义如前，式（Ⅰb）为：

式中R¹⁸是C_1-8烷基，C_1-8烷基羰基，C_1-8烷氧基羰基，苯甲酰基，（CO）NR⁹R¹⁰，C_1-8烷基磺酰基，P（O）-（OR¹¹）₂或R⁹P（O）OR¹¹，并且，X和R¹-R⁷定义如前。

例如，在催化量的氰基阴离子和/或氰氢酸存在下，并加入摩尔过量的碱性适中的碱（以便形成烯醇酯），即可进行上述重排反应。该反应所采用的溶剂是在该反应条件下呈惰性的溶剂，例如，1，2-二氯乙烷，甲苯，乙腈，二氯甲烷，乙酸乙酯，二甲基甲酰胺（DMF）或甲基·异丁基酮（MIBK）。根据反应物和氰化物源的性质，进行重排反应的温度可高达80℃。在某些情况下，例如当有可能生成过量的付产物时，反应的最高温度应保持在40℃左右。