[发明专利]酞菁蓝颜料的新制造方法

说明书

本发明为酞菁兰的新制造方法，涉及到制造方法的关键有机溶剂的改变。

酞菁兰是色泽鲜艳、着色力强，具有良好的耐光、耐热、耐溶剂耐化学药品的性能的有机颜料。

历来的制造方法，可以归纳为四种。

（1）苯甲二酸酐或其衍生物，在催化剂的存在下，或不存在下，与尿素及铜或铜盐反应。

（2）苯二腈与铜或铜盐反应。

（3）邻一氰基苯酰胺与铜或铜盐反应。

（4）无金属的酞菁化物与铜盐反应。

其中曾为工业广泛使用的有固相焙烧法与液相三氯苯法、固相焙烧法，由于无溶剂传导温度，很难控制温度均匀，因而局部温度过高其尿素、苯二甲酸酐分解氨气、二氧化碳挥散，既增加了原料消耗又污染了大气，部分局部温度过低，致使尿素与苯二甲酸酐未彻底反应，在后处理时随水丢失，污染了下水。液相三氯苯在反应过程中，由于铜的催化致使三氯苯脱氯缩合生成多氯联苯的致癌物，混夹在酞菁兰中，而不易除掉因而不适于工业使用。

近年来有关酞菁兰的制造用有机溶媒的专利颇多。如硝基苯、二氯苯、萘、氯萘、脂肪烃、烷基苯、二苯醚、四氢化萘等专利，取代三氯苯但是硝基苯、二氯苯、氯萘等溶剂的毒性较强在生物体内不分解，脂肪烃、烷基苯、二苯醚、四氢化萘对热不稳定，以及制成的酞菁兰色泽不鲜艳着色力差等问题。

鉴于酞菁兰的制造方法中有机溶剂的关键性，本发明的目的在于选择一个化学性质稳定，适于反复蒸馏反复使用的、毒性较小的有机溶剂而进行了一系列的研究，终于研究发明了联二环己烷（十二氢化联苯）作为酞菁兰制造的有机溶剂。

本发明的联二环己烷为芳香的无色液体，对酸、碱、氧化剂稳定对热稳定性好、闪点高、毒性极小，适于反复蒸馏回收使用，具有工业价值。

本发明的制造方法，取苯二甲酸酐或其衍生物与尿素、铜盐，或者苯二腈或其衍生物与铜盐在催化剂（如钼酸铵、四氯化钛）的存在下，或不存在下，在联二环己烷的溶剂中加热120～235℃最好是170～230℃，在常压下，或者加压下反应2～10小时，最好3～7小时，收率85～95%。

本发明的联二环己烷是联苯的完全加氢物，或用二个分子的碘代环己烷，进行伍尔兹反应。其顺-顺型的沸点233～238℃，反-反型沸点217～219℃，通常使用二种异构体的混合物，使用量为苯二腈的重量，或苯二甲酸酐的重量2～10倍。

实施例1

苯二甲酸酐113份尿素138份无水氯化亚铜19份，钼酸铵0.22份联二环己烷500份。加热185～190℃反应搅拌3小时，反应完了后，减压蒸馏反应物将溶剂联二环己烷蒸出，用热水洗涤罐内残留物，过滤，再用稀酸洗涤滤并，过滤再水洗过滤干燥得纯度95～98%的酞菁兰100份收率89.40%。

实施例2

苯二甲酰亚胺109份尿素97份无水氯化亚铜18.5份钼酸铵0.22份联二环己烷500份，在加压反应罐内加热190～200℃，反应容器的压力，用阀门调节为3kg/cm²，搅拌反应4小时，反应完了后按实施例1处理得酞菁兰100份收率为91%。

实施例3

苯二腈95.5份无水氯化亚铜18.65份钼酸铵0.6份联二环己烷500份，加热200～210℃搅拌反应7小时，反应完了后蒸馏回收联二环己烷，罐内残留物用甲醇洗净后过滤再水洗，酸洗过滤、水洗干燥得纯度99%的粗酞菁兰100份收率92.3%。