[发明专利]α-烯烃的聚合方法

说明书

本发明涉及α-烯烃聚合或共聚合的一种方法，用这种方法生产的聚烯烃具有很高的聚合活性。

聚烯烃粉末，如聚乙烯和聚丙烯粉末，早就用于压缩成型、粉末成型以及流化浸渍等粉末成型方面;生产含有无机填料的聚烯烃组合物方面;以及用于脱模剂、防粘剂和树脂改性剂等添加剂方面。所有这些应用领域都要求聚烯烃粉末具有均匀的分散性。

在此以前，生产这些应用领域中使用的聚烯烃粉末的已知方法包括：例如，把聚合得到的聚烯烃机械研磨成粉末的方法;把聚合得到的聚烯烃溶液或熔体加到保持在高温下的难溶介质中，在高剪切力下搅拌分散，冷却混合物，制备聚烯烃粉末的方法;以及从聚合反应体系直接获得聚烯烃粉末的方法。

由上述第一种机械研磨方法得到的聚烯烃粉末的不足之处是粉末不是球形的，且平均粒径大;在粉末成型中难以获得均匀的成模表面;无机填料在这种聚烯烃粉末中的高密度可填充性和均匀分散性差。

在第二种方法，溶解-分散方法中，聚烯烃粉末颗粒都是球形的，但这些粒子在生产过程中的冷却步骤产生凝聚，形成具有低堆积密度的粗粒子。在粉末成型中，形成多孔产品，强度差。在生产含有无机填料的组合物时，无机填料在聚烯烃粒子中的高密度可填充性和均匀分散性差，如同机械研磨得到的粉末那样。

由烯烃聚合直接生产聚烯烃粉末的方法，通常生成的聚烯烃粉末平均粒径大。即使当聚烯烃平均粒径较小时，其堆积密度和粒子大小分布也难以控制。

因此，在粉末成型方面，生产无机填料填充的组合物方面，以及脱模剂、防粘剂和树脂改性剂等添加剂方面，都难以得到性能满意的细粒聚烯烃。

许多现有技术文献已公开了在含钛齐格勒催化剂存在下，由烯烃聚合生产聚烯烃的方法，该催化剂由钛化合物和有机卤化物共研磨得到的含钛固体催化剂组分和有机铝化合物催化剂组成（参见日本公开专利，公开号55387/1976，63887/1976，82385/1976，145388/1977，80382/1978，65592/1977，42584/1977，10389/1979，132689/1979和3410/1980）。

按照现有技术文献中所述的方法，得到的聚烯烃粒径大，把它用于有或者没有无机填料的粉末成型方面和诸如脱模剂、防粘剂和树脂改性剂等添加剂方面时，均匀分散性差。此外，这些方法并未证明催化剂的聚合活性是完全令人满意的。

对于乙烯共聚物的生产，其透明度和防粘性在薄膜应用中是特别重要的，采用能产生相当均匀的聚合体系的溶解聚合法，某种程度上能降低所得共聚物中橡胶状组分的含量，通常使透明度和防粘性得到改进。但是改进的程度还不够令人满意，因此需要开发一种生产含有低含量橡胶状组分和组成分布窄的乙烯共聚物的方法，特别是要开发一种用于该方法的高性能催化剂。

本发明的目的是提供一种α-烯烃聚合或共聚合的方法，该方法能生产一种具有很高聚合活性的聚烯烃。

本发明的特殊目的是提供一种α-烯烃聚合或共聚合的方法，采用这种方法，通过液相悬浮聚合技术或气相聚合技术，生产一种聚烯烃细粉，该聚烯烃细粉在成型方面，例如有或没有无机填料的粉末成型方面和诸如脱模剂、防粘剂和树脂改性剂等添加剂方面，具有优异的均匀分散性及其他性能。

本发明的另一个特殊目的是提供一种α-烯烃聚合或共聚合的方法，使用溶解聚合技术，用这种方法生产的乙烯共聚物含有低含量的使产品性质如透明度和防粘性降低的橡胶状组分，组成分布窄，并且有很高的聚合活性。

按照本发明，通过α-烯烃的聚合或共聚合达到上述目的。该方法包括在催化剂存在下，至少一种α-烯烃的聚合或共聚合。该催化剂由下列组分组成：

（A）一种至少含有镁、钛和卤素的钛络合物组分，所述组分是由至少含有（a）一种镁化合物，（b）一种钛化合物和（c）每100份重量镁化合物（a），至少150份重量有机卤素化合物的混合物共研磨而得，和

（B）一种有机铝化合物组分。

按照本发明α-烯烃的聚合或共聚合方法，也可达到生产细粒聚烯烃的特殊目的，该方法包括在催化剂存在下，至少一种α-烯烃的聚合或共聚合。该催化剂由下列组分组成：

（A）一种至少含有镁、钛和卤素的钛络合物组分，所述组分是由至少含有（a）一种镁化合物，（b）一种钛化合物和（c）每100份重量镁化合物（a）至少150份重量有机卤素化合物的混合物共研磨，并将得到的固体组分与（d）一种含卤素的有机铝化合物接触而获得，和

（B）一种有机铝化合物组分。

文中所用的术语“聚合”有时也有共聚合之意，术语“聚合物”和“聚烯烃”是指均聚物和共聚物两者。