[其他]含氰、钡工业废渣的处理方法

说明书

本发明涉及化学处理，尤其涉及污染环境的工业废渣的处理工艺。

在我国，许多机械工件的热处理，仍然采用盐浴炉工艺。这种工 艺不可避免地产生大量含有剧毒氰化物和有害钡盐的工业废渣，严重 地污染了环境、威胁着人民的身体健康。有毒工业废物的处理，已被 政府和社会各界高度重视，环保部门和许多研究单位对该课题开展了 广泛的研究工作，取得了很大的成绩，

但是，我国对于含氰、钡工业废渣的处理工艺还不成熟，有效的 处理工艺只限于实验室规模(处理成本过高)。而目前所用的“盐酸 双氧水工艺”也同样存在成本偏高的缺陷，而且由于双氧水不稳定， 影响了氧化能力和其利用率，故而它对氰根(CN-)的破坏能力不 强，经处理的废渣的含氰量仍高于环保允许量，废渣中的氯化钡也因 含氰量过高而丧失了利用的价值。

本发明旨在提供一种“含氰、钡工业废渣的处理工艺”，经这种 工艺处理后的废渣不仅符合废物排放标准，而且简单易行，处理成本 低廉，同时能回收合乎便用标准的钡盐。

本发明是这样实现上述目的的：本发明采用化学方法和物理方法 相结合的工艺。所用的处理物料是工业盐酸、硫酸、烧碱、液态氯和 漂白粉精。

本发明的工艺由下述五个步骤构成：

1、化渣(制浆)，沉淀水溶性钡盐，磁力除铁；

2、洗浆，氯气破坏氰离子后排放；

3、酸化、过滤去渣；

4、碱化、过滤回收铁泥；

5、酸化、浓缩结晶、干燥回收氯化钡。

整个工艺的流程图如图1所示，操作步骤与条件如实施例所述。

具体作业步骤如下：

1、化渣(制浆)，沉淀水溶性钡盐，除铁：

在容器中加入水并升温至80～100℃，投入含氰、钡工业废 渣，用搅拌法把渣打制成渣浆。为使废渣中之钡不流失，加入碳酸钠 (稍过量)，使钡离子成为碳酸钡沉淀(转入固相)。

Ba⁺⁺+CO₃→BaCO₃↓

将制得之渣浆转移到另一容器用磁力法除铁屑(铁屑经清洗后废弃) 以减少下一处理中的盐酸用量并减少氢氧化铁胶状物对过滤的不良影 响。

2、加水洗涤，通氯气破坏氰离子(破氰)后排放。

将由步骤1除铁后的渣浆，在搅拌下加水稀释，然后静置(一般 为20～40分钟)，由容器上不同高度的节门将上清液排入下一容 器，并在上清液中通入氯气使氰离子变为无害的二氧化碳和氮气(此 称破氰)，

2NaCN+Cl₂+4O₂＝2NaCl+N₂↑+2CO₂↑

所留渣浆再用上述方法重复洗浆、破氰，直到每升上清液中的含氰量 小于0.5毫克/升为止。把用氯气处理(破氰)后的上清液送入废 液处理池，再用有效氯大于3克/升的漂白粉精处理，以确保其中的 含氰量小于0.5毫克/升(合乎排放标准)后再排放。

3酸酸化、过滤去渣

将由步骤2经水洗后之渣浆转入酸化池内，加入水搅拌，静置 沉淀，弃去上清液，在常温条件下将盐酸缓缓加入渣浆，酸化至PH 4～3，使碳酸钡沉淀变为可溶性氯化钡，转入液相：

BaCO₃+2H⁺＝Ba⁺⁺+H₂O+C O ₂↑

静置15～25分钟，用过滤法或离心法将固相和液相分离；把液 相(体)转入碱化池，把固相(体)作为废渣排放。

4、碱化、过滤回收铁泥。

将由步骤3所得之上清液(含铁离子和钡离子)泵入碱化池， 在搅拌条件下加入氢氧化钠，将PH调至11～12，使铁离子转 化为氢氧化铁，并加热到80～100℃(50～80℃也可)以 使氢氧化钡与氢氧化亚铁易于分离，静置5～15分钟后过滤，获 氢氧化铁滤饼(铁红粉原料)，将滤液转入另一浓缩池处理。

5、酸化、浓缩结晶、干燥回收氯化钡：

将由步骤4所得之滤液置入浓缩容器中，加热浓缩并用浓盐酸 将PH值调节到4～3，继续加热、搅拌，在母液中出现白色结晶 (BaCl₂)后转入结晶槽，让其自然降温结晶，经分离、干燥即 获氯化钡晶体。

实施例与效果：

本人按照上述工艺，在天津市郊建立了一个处理能力为800 ～1000吨/年的“含氰、钡工业废渣”处理站，其投资总额约 15万元。实践证明：用本方法处理的费用为200元/吨，还不 到以前处理费用的一半，一般情况下，可从每吨废渣中提取出300 ～450公斤一级工业氯化钡和约50公斤铁红粉，经本法处理的 废渣完全达到了环保部门规定的排放标准。完全实现了本发明之目 的。继后，本人又把破氰步骤用加铁离子生成普鲁士兰代替，进一 步回收氰离子，提高了经济效益。