[其他]活性高分子的合成方法

说明书

本发明是属于极性α-烯烃单体聚合的领域。

近年来，出现了一种新的、活性高分子的聚合方法-基团转移聚合法，这种方法能够合成出活性聚合物，嵌段聚合物，聚合可在室温下进行，聚合物的分子量可以控制，分子量分布极窄，由于它所具有的明显优点所以得到了较快的发展。基团转移聚合法必须在有一种催化剂体系和一种有效引发剂的存在下才能进行。

欧洲专利68887公开了这种聚合技术。这种技术适用的单体为：

CH₂＝C（Y）X或及其混合物，

其中：X是-CN，-CH＝CHX′或-X′，

Y是-H，-CH₃，-CN或-CO₂R，不过当X是CH＝CHX′时Y是-H或甲基，

X′是-OSi（R′）₃、-R、-OR或-NR^αR^β;各个R′是互不相关地选自于C₁-C₁₀的烃基，

R是C₁-C₂₀的烃基，碳链上可含有一个或多个的醚氧原子。也可含有一个或多个在聚合条件下无反应性的其它取代基，

各个R^α与R^β是互不相关地选自于C₁～C₄的烷基。

聚合使用的引发剂通式为：（R′）₃MZ

此处：R′的定义与上述适用的单体中R′的定义相同，

此处：X′定义与上述适用的单体中的X′相同，

各R²、R³是互不相关地选自于H及C₁～C₁₀的烃基，碳链上也可含有一个或多个的醚氧原子，也可含有一个或多个在聚合条件下无反应性的其它取代基。

Z^△是O或N，

m是2、3或4，

n是3、4或5，

M是Si、Ge或Sn、不过当Z是

时，M是Sn或Ge，

此专利推荐（CH₃）₃SiCN为较好的引发剂，但因其毒性较大，活性较小而少用，实际上最常用的引发剂是：

（CH₃）₂C＝，它的毒性小而活性大。

催化剂体系为：含有F^-，HF^-₂，CN^-，N^-₃的化合物或适当的Lewis酸。

聚合时可以不用溶剂，也可选用适当的溶剂。

聚合可在-100℃～+150℃内进行，较合适聚合温度：0℃～+50℃，最佳聚合温度：室温。

欧州专利145263在欧州专利68887的基础上扩大了单体的范围并开发出新的引发剂：

（1）引发剂通式可写成：（R′）₃M（Z′）₂或O〔M（R¹）₂Z¹〕₂

此处R′的定义与上述适用单体中定义的相同，M是Si、Sn或Ge，Z′是，X′的定义与上述适用单体中定义的相同，R²，R³的定义与上面所述的欧州专利68887所使用引发剂中的定义相同。

（2）引发剂里的R²、R³中最少有一个基团是含有一个或多个通式为-Z²-M（R¹）₃的取代基，M是Si、Ge或Sn，R′的定义与上述适用单体中所定义的相同。Z²是：

及其混合物，X′的定义与上述适用单体中定义的相同。m、n、R²、R³。

Z^△的定义与上面所述的欧洲专利68887所使用引发剂中的定义相同。

不过当Z²是时M是Sn或Ge。