[发明专利]处理乙烯/一氧化碳共聚物的方法

说明书

本发明涉及一种处理一氧化碳/乙烯线型交替共聚物的方法。这些共聚物也可含有其它单体单元。在那种情况下，乙烯和一氧化碳将在其它可共聚单体存在下进行共聚合反应。

所述的产物具有线型结构，并有交替结构的特征，也就是说，它的分子链里的重复单元是（-CO-C₂H₄-）。如果还有其它单体单元A，那么，其它的交替结构单元（-CO-A-）将沿分子链方向无规分布。

一氧化碳/乙烯的高分子量线型交替共聚物具有优良的机械性能，特别是具有很高的强度，刚性和耐冲击性。尽管它们可以借助合适的催化剂十分简单地从很便宜的原料制成，但这些共聚物至今还没有找到什么实际应用。其原因主要是由于它们的熔点高达约257℃由此给加工带来困难。加工这些共聚物，如用注射模塑法，应在所用材料处于熔融状态下进行，一般其操作温度至少要在这种材料的熔点的25℃以上，因此，操作温度要在280℃以上。已经发现，这些共聚物不足以耐受这样高的温度，它们会变色并分解。把另一种不饱和单体，如丙烯加到分子链中，可以降低共聚物的熔点，从而改善熔体的加工性能。

但是，还有一种不利因素影响共聚物在熔融温度下的加工性能。事实上，采用可能做到的催化共聚方法所得的共聚物，总会含有一定量的杂质，诸如催化剂残渣，分子量较低的共聚物，齐聚物，水以及残留溶剂。如果采用气相共聚，当然不会有残留溶剂，不过若用的是悬浮法，溶剂便会残留在共聚物里。这些残留杂质的存在意味着，在共聚物加热到熔融温度时，以气体产物形式释放出来的杂质，会超出常用的有脱除挥发份作用的挤出机所容许的数量。估计这个量大约为3%（重量）。

因此，必须有一种可以使共聚物达到充分纯化的处理方法。本发明的一个专门的目的便是提供杂质含量不大于3%（重量）的乙烯/一氧化碳共聚物，这些杂质包括a）水，b）有机溶剂以及c）副产物，它们在共聚物加热到熔融温度时，以气体状态从物料中释放出来。所述的杂质含量的上限是指a）、b）和c）三类杂质加在一起的总含量。

需要指出的是，从英国专利GB-A1081304，欧洲专利EP-A84200327.9和荷兰专利NL-A8403035，已经知道乙烯/一氧化碳线型交替共聚物的制备方法。在这些已知方法中，聚合是采用较高温度和压力下的悬浮体系，并采用了某种有机溶剂，如甲醇，作催化剂的溶剂，以得到引人注意的共聚速度。在降低压力并加热蒸干残留溶剂后，得到干粉状的共聚物。

申请人同时在进行中的申请NL-A8502372涉及乙烯，一氧化碳及第三单体，如丙烯的共聚物的催化制备法。该申请谈到，在降低压力后，共聚物 可以用甲醇洗涤，随后进行干燥。而其中没有给出这种洗涤和干燥的合适条件。

本发明涉及一种处理由一氧化碳、乙烯及其它可能的可共聚单体制成的共聚物的方法，其特征在于，聚合物用有机溶剂洗涤，然后干燥，洗涤和干燥是在没有分子氧存在下进行。

在一个较好的实施方案中，聚合物还要求在没有水的条件下进行干燥。在洗涤和干燥装置里含有惰性气体，最好是氮气，能够起到排除分子氧的作用。如果这种惰性气体已经经过干燥，也就同时满足了上述所需的干燥条件。其它适用的惰性气体是二氧化碳和一氧化碳，只要共聚物里尚含有活性催化剂，则后者仅在没有乙烯的情况下才能使用。

洗涤和干燥可在连续装置中连续或半连续地进行。但是，最好实行间断操作，因为这样同一个装置既可用于洗涤，又可用于干燥。在远低于共聚反应器的压力下，最好相差到3.5Mpa（兆帕），进行干燥或者洗涤和干燥，也可以是有利的。

“没有分子氧”的说法是指氧的分压必须低于5×10^-3兆帕，最好低于2×10^-3兆帕。这些数值同洗涤或干燥过程中蒸汽相的总压力无关。“没有水”的说法是指，如果干燥过程中有水的话，其极限量不能使共聚物的含水量相对增加20%。