[其他]复合牙科修复材料

说明书

本发明涉及一种用细微填充剂填充的光聚复合牙科修复材料。

细微填充剂的构思首先由Hirasawa在他的出版物“医学和牙科工程学会报告集”1968年第55-61页（“Reports    of    the    institute    for    Medical    and    Dental    Engineering”1968，PP.55-61）上介绍的，他使用细微的二氧化硅填充剂试图改进以聚甲基丙烯酸甲酯为基础的牙科修复材料的硬度和耐磨性。自1968年以来，牙科修复材料的基础工艺有了明显的进步，配方上的变化已出现涉及一些新的引发方法，树脂基质和充填结构。具有结合在树脂基质中的较大的和很硬的填充粒子（2-50微米）的普通复合物难于抛光。往往因为大的粒子从该表面上脱落，留下微小的凹坑，其临床结果是一个不美观和粗糙的修复。其结果是与所支承的牙齿结构相比，出现无光泽的修复，而且易于弄脏，产生牙齿的一个明显变色的部分。抛光和耐磨性问题导致了细微填充复合物的发展，它们是一种用来提供具有极好抛光性能、持久的光滑性和耐磨性的材料。遗憾的是所要求的这些性能是要以一定的物理和机械性能为代价才能达到的，这会导致在承压修复中这种材料临床上的失败。性能降低的主要原因在于其加固作用的降低，这是由于不允许高度填充复合物配方的细微填充剂（平均颗粒尺寸为10-400nm）的高增稠作用所致。即使在最好的情况下，填充剂被人为地结合了（即作为有机填充剂），有用配方的填充剂含量也不会超过按重量计50%的水平。普通复合物的填充剂含量可以高达85%的重量比，抗弯和抗压强度分别可以达到120Mpa和262Mpa，而一般商业上可提供的细微填充复合物的抗弯强度不超过58Mpa，抗压强度不超过297Mpa。商业上可得到的微粒填充复合物的配方不允许增加易于变色的有机树脂的比例。它的UV（紫外线）防护机制是没有更高树脂含量的普通复合物的机制。

按照本发明，已经发现，采用两种组份的填充剂可以在承压修复中改进细微填充复合物的临床性能，而对所要求的性能不带来明显有害的影响。

按照本发明的一个方面，它提供了一种光聚复合牙科修复材料，它包括：

（a）两种组份的疏水性填充剂系统，其中

（Ⅰ）第一种颗粒填充剂具有小于40nm的颗粒尺寸，而

（Ⅱ）第二种颗粒填充剂具有至少为400nm的颗粒尺寸，以及

（b）一种可聚合的丙烯酸树脂。

令人惊奇地发现，通过利用这两种组份的填充剂获得了极好看的牙科修复材料，它们具有良好的抛光性能，以及高耐磨性、高抗弯强度、高受压强度和高抗应变性。按照本发明，第一种填充剂的颗粒尺寸小于40nm，最好是小于20nm;第二种填充剂成份所具有的颗粒尺寸至少为0.4μ，最好在400nm到4μ范围内。前述的作为第一种成份的填充剂最好是热解的或沉淀出来的二氧化硅，且占复合物中填充剂总重量的60%-95%。第二种填充剂虽然可以是任何一种具有适当折射率的无机填充剂，但用在本发明中的这种填充剂是晶体二氧化硅，锶玻璃或钡玻璃和硅铝酸锂，它们占复合物填充剂总重量的5%到40%，最好是10%到20%。本发明通过取得UV（紫外线）吸收剂和受阻胺类的光稳定剂之间的协同作用的优点而进一步被改善。光稳定剂的稳定作用包括诸如形成能清除光氧化作用时产生的聚合物烷基基团的双合（受阻硝酰基团）并同时使形成的过氧化氢基团分解之类的可能机制。UV吸收剂占未被填充树脂重量的0.1%到2.0%，最好是0.5%到1%;光稳定剂可以占未被填充树脂重量的0.05%到1%，最好是0.05%到0.35%。UV吸收剂可以是苯并三唑类。丙烯酸树脂最好是甲基丙烯酸树脂，而且可以是一些树脂的混合物。

树脂成分可以从广泛范围的甲基丙烯酸类树脂中选择，例如像聚氨酯二甲基丙烯酸酯，BIS-GMA和乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯。特别是乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯为好，可以单独使用，或者以与其它甲基丙烯酸树脂的混合物被使用。

本发明现在用下列实施例详细说明。

实施例1

单一成分的可见光固化的复合物是在Z形桨叶式搅拌机中真空搅拌以下成分制备的。

成分    按重量的份数

A.EBADMA（乙氧基化双酚A二甲

基丙烯酸酯）    950.0

TEGDMA（三甘醇二甲基丙烯酸酯）    50.0

CQ（樟脑醌）    2.5

Tinuvin    p（2-〔2-羟基-5

-甲基-苯基〕-2H    10.0