[其他]热固性粘合膜

说明书

本发明涉及以环氧树脂、乙烯聚合物、潜在固化剂和普通添加剂为基材的热固性粘合膜，及其制备方法和它的应用。

本发明的基本想法是想用粘合剂的已知原料不加溶剂制取一种物质，这种物质通过高速溶介器使成为很细地分散的均匀状态。这种溶介器要比目前采用的混合工具（如Z一型或-型捏合机）能缩短生产时间并使生产工艺更为经济。

众所周知，以环氧树脂为基材的活性粘合体系是一种高功能的粘合剂。例如，它可以含有羧基官能团或氨基官能团的化合物作固化剂。如果所用这种活性体系的目的不是与特殊的适用期相关，那么所用固化剂是在室温下对环氧基团呈惰性的一类固化剂，在达到较高温度之前它们不会与环氧化合物起交联反应。这种称其为潜在固化剂的例子如二氨基二苯基砜和二氰胺（并不仅此两种）。

如果不用溶剂可以把材料加在要粘合在一起的部件上，那么这种热固性环氧粘合剂的操作性能是特别有利，而从操作观点讲，可以认为应用粘合膜是最佳介决办法。

为生产尺寸稳定、柔软的热固性粘合膜，用混合通常是脆性的环氧树脂与乙烯类聚合物的方法至今已作过种种尝试。但所选用的乙烯类聚合物受到限制，即必须要求其与环氧树脂能混溶形成一种很细的分散性混合物，而没有很大的分离相，同时它在室温下必须是稳定的。这种混合物在DE-PS1932707中叙述过，其中专门提及过以乙烯醇/乙烯共聚物作为乙烯聚合物组分。但混合物中环氧树脂比例少于30%（重量）。如果含有约为30%醋酸乙烯酯的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物用作乙烯烃聚合物，那么可以与较高比例的环氧树脂相混合。在DE-A-3243    383中叙述过这种由乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和环氧树脂的混合物，但是潜在固化剂混入粘合剂混合物时要求较热的条件，所以只能采用进行反应格外地慢的固化剂。因此造成粘合膜最后固化很长的周期，因而延迟了机械化和生产，同时使要被粘合的材料受热太高。

因此，需要发展用环氧树脂、乙烯类聚合物、潜在固化剂和普通添加剂为原料，制备柔软的、尺寸稳定的粘合膜。这种膜可以不用溶剂制取，同时可以用高速搅拌方法在低于潜在固化剂的敏感温度下在几分钟内，使它的组分很好地分散。

用热固性粘合膜的方法介决了这一问题。这种膜含有环氧树脂的5～100%（重量）的可聚合的烯烃不饱和化合物，（数均分子量Mn为400到12000，粘度在50℃小于10³泊）和/或在粘合膜中乙烯聚合物总量的10到90%（重量）为聚乙烯醇缩醛。

最好，可聚合的烯烃不饱和化合物具有数均分子量Mn在450到5000范围，50℃下的粘度小于10泊。

在低于潜在固化剂的敏感温度之下升高温度，可聚合的烯烃不饱和化合物对混合物有增塑作用。

（甲基）丙烯酸和含有环氧基化合物的加合物是最好的烯烃不饱和化合物。含环氧基的这些化合物，可以是芳族或芳族脂族双酚类（最好为双酚A）的缩水甘油醚。例如这种组分可以由含有1到15个双酚链段和端部为环氧官能团的双酚A缩水甘油醚和丙烯酸类的α-烯烃不饱和羧酸的加合物所组成。这种化合物的制备也可见H，Jahn的“环氧化”，VEB    Verlag    für    Grundstoffindustrie，Leipzig。

这种最佳的可聚合的烯烃不饱和化合物有如下的结构通式（Ⅰ）

其中R₁＝H或CH₃，R₂＝CmH₂m+1，（m＝1到8），n＝1到15。

可聚合的烯烃不饱和化合物也可以为基本上相当于通式（Ⅰ）那样的产物，但它们的（甲基）丙烯酸官能团是3到6个官能团。这种产物可以与如结构式（Ⅰ）的双官能团产物一起使用，而最好不单独作为可聚合的烯烃不饱和化合物使用。

以（甲基）丙烯酸为端基的线性聚酯也适于构成作可聚合的烯烃不饱和化合物，聚酯的链段最好应是由线性聚酯形成的。这种（甲基）丙烯酰化的聚酯可以由羟基为端基或缩水甘油为端基的聚酯用已知的方法而制取。这种（甲基）丙烯酸基团比双官能团多的聚酯，它们可以与双官能团产物共用，但最好不单独作为可聚合的烯烃不饱和化合物使用。含有聚酯的可聚合的烯烃不饱和化合物的布氏（Brookfield）粘度在50℃时应低于10³泊。

在整个配方中可聚合的烯烃不饱和化合物比例为2到40%（重量）范围，最好为6到25%（重量）。