[其他]共聚多酯

说明书

本发明涉及一种具有改进了的机械性能、特别是改进了的揉曲性的、可作熔融加工的共聚多酯。

人们已经了解到，一但熔融时能显示出液态结晶度的芳香族聚酯具有高度的定向作用，因此它们显示了优异的机械性能，特别是显示了高抗拉强度。另一方面，由于在定向轴线方向上的机械性质和与之垂直的方向上的机械性质之间存在着很大的差异，所以它们的性能主要是取决于熔融加工过程中的流动状态。于是，它们的工业应用性发生了困难。

那些已被付诸于工业应用的聚酯含有填料以便降低高定向作用，然而这并没有证明是满意的，其原因是轻重量的树脂材料大受损失并且它们的强度系数也变小了。

例如，正如美国专利4，473，682中所表明的，由5%摩尔的6-乙酸基-2-萘甲酸、60%摩尔的对-羟基苯甲酸、17.5%摩尔的4，4′-双酚二乙酸酯和17.5%摩尔的对苯二酸所组成的树脂具有1900公斤/平方厘米的抗拉强度，但是揉曲强度只有1230公斤/平方厘米，揉曲模量为8.4×10公斤/平方厘米。

芳香聚酯的起始单体通常是结晶体，而熔融聚合反应的条件自然是受单体的熔点和所生成聚合物的熔点所限制。再者，对聚合物熔点的限制反过来也加强了对能被熔融聚合的单体组成物的限制。

含有本发明中组份（Ⅰ）的聚合物已在例如日本公开专利公报41331/1984和4529/1985中得到了描述。含有本发明中组份（Ⅲ）和（Ⅳ）的聚合物也已在例如美国专利4，161，470、欧洲专利-A-2，119，465、美国专利4，219，461、欧洲专利A-1，102，160和美国专利4，473，682中得到了描述。

一种被称为“EKONOL    E101”的对羟基苯甲酸均聚物具有很高的熔点，因而不能被熔融聚合。然而，通过把6-乙酸基-2-萘甲酸用作共聚物组份（美国专利4，161，470）可增加它的可加工程度。为了进行此项改进已经做了进一步的工作，但是在机械强度尤其是揉曲强度方面没有取得重大的进展（美国专利4，161，470和欧洲专利-A-2，119，465）。

据最近报道，含有作为共聚物组份的1，2-双（2-氯苯氧基）乙烷-4，4′-二羧酸的聚合物是坚韧的（日本公开专利公报4529/1985）。但是，因为在主链中含有脂肪族组份，因此这些聚合物通常有相当低的熔点，所以它们在实际应用中只有很有限的用途。

日本公开专利公报41331/1984中所描述的树脂为全芳香族聚酯。从1，2-双（2-氯苯氧基）乙烷-4，4′-二羧酸和4，4-二乙酸基双酚而来的、据称是最理想的聚合物具有高的熔点，因而通过熔融聚合是很难制备的。

于是本发明的目的是要克服传统聚酯类的上述缺点并提供一些能通过熔融聚合物来制备的、能进行熔融加工的、具有适中的高热畸变温度及熔点并能给出具有高强度和高模量的成型物件的共聚多酯。

按照本发明，这一目的可由以下列结构单元（Ⅰ）、（Ⅱ）和（Ⅳ）和/或（Ⅳ）为主要结构组份而组成的一种共聚多酯来实现。

结构单元（Ⅰ）

在该化学式中，X₁、X₂、X₃和X₄相互间独立地代表了H、F、Cl、Br、CH₃或C（CH₃）₃，前提条件是X₁到X₄不能同时代表H，且n为2或4。

结构单元（Ⅱ）

至少有一个单元是从由以下这一组中选取的，它们是

结构单元（Ⅳ）

在结构单元（Ⅱ）、（Ⅲ）和（Ⅳ）中，每个芳环上至少有一个氢原子可以被个具有1～4个碳原子的烷基或烷氧基（团）或一个卤原子所取代。

本发明的共聚多酯应含有2.5～35%摩尔的单元（Ⅰ），比较理想的是5～30%摩尔，更理想的为10～25%摩尔;含有2.5～35%摩尔的单元（Ⅱ），比较理想的是5～30%摩尔，更理想的为10～25%摩尔;含有30～95%摩尔的单元（Ⅲ）或单元（Ⅳ）或单元（Ⅲ）和单元（Ⅳ）的混合物，比较理想的是40～90%摩尔，更理想的是50～80%摩尔。假如单元（Ⅰ）和（Ⅱ）的总比例超过70%摩尔（以共聚多酯计算），那么该共聚多酯就会有高熔点，因而要通过熔融聚合来制备是极其困难的。单元（Ⅲ）和（Ⅳ）中至少有一个必须存在，但最好是两者都存在。