[其他]从稳定处理过的Y沸石和纹层状陶土为基地的,用于生产中间馏出物技术中的催化氢化裂解催化剂无效
| 申请号: | 85109300 | 申请日: | 1985-10-23 |
| 公开(公告)号: | CN85109300A | 公开(公告)日: | 1986-08-27 |
| 发明(设计)人: | 皮埃尔·迪弗雷纳;克里斯琴·马西利 | 申请(专利权)人: | 法国石油公司 |
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C10G47/04;C10G47/12 |
| 代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 李雒英,巫肖南 |
| 地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 稳定 处理 层状 陶土 基地 用于 生产 中间 馏出物 技术 中的 催化 氢化 裂解 催化剂 | ||
本发明实质上是涉及到石油重馏分的催化氢化裂解催化剂,尤其是特别适用于中间馏出物,煤油和汽油。它的组成是以稳定处理过的Y沸石和纹层状陶土为基底。
更为确切地说,该催化剂是由下列物质所组成的混合物,即稳定处理过的Y型酸性沸石,属于蒙脱石类的纹层状陶土(argile pontee),含有矾土的非晶性矿岩(matrice)和由至少一种元素分类周期表中的第Ⅷ族金属或许是第ⅥB族金属所组成的氢化-脱氢组分(Handbook of chemistry and Physics,第37版,1955-56年,第192-193页)
重石油馏分的催化氢化裂解是精炼工艺中很重要的一个方法,采用这个方法能获得高产量、少消耗的生产效果,并且根据需要,生产出适合的很轻的馏分,例如,汽油,喷气发动机燃料和轻汽油。对于催化裂解来说,催化剂对催化氢化裂解的好处,是生产出具有很好质量的中间馏分,喷气发动机燃料和汽油。相反地,由催化裂解生产的汽油,则具有差得多的辛烷值。
在催化氢化裂解中所用的催化剂是双重功能型的(type bifonctionnel),即具有酸功能又有氢化功能。这酸性功能是由于催化剂中,具有很大表面积的载体所显示的表面酸度所形成的(150~800m2g-1左右),例如,卤化的矾土(尤其是氯化的或氟化的),硼和铝的氧化物的组合物,非晶性硅石-矾土的沸石。而它的氢化功能是由一个或几个,在元素分类周期表中的第Ⅷ族的金属所带来的,例如,镍、钯或铂,也可以是由至少两个从元素分类周期表中第ⅥB族中选择的金属(特别是组钨)和同一个分类周期表中的第Ⅷ族的金属(特别是钴和镍)的组合所带来的,这至少两个相组合的金属(必须分属不同的两个族)如前所述的第ⅥB族和第Ⅷ族)。
催化剂中的这两种功能之间的均衡关系,是决定催化剂的活性和选择性的基本的参数,如果催化剂中的酸性官能较弱,而氢化官能较强,则会导致该催化剂的活性较低,通常使催化操作温度增高(≥390℃左右),而且使维持的空速减弱(VVH表示了每小时每单位体积催化剂所处理的炉料的体积,一般是小于2),但是却带来了对中间馏分的极佳选择性。反之,当催化剂中酸性官能强,而氢化官能弱时,则会使催化剂显示出很好的活性,但显示了对中时馏分的极差的选择性。
催化氢化裂解中传统所用的催化剂中的大多数是由弱酸性的载体所组成的,例如硅石-矾土。这些催化剂系统是用于生产具有很高质量的中间馏分,或当催化剂的酸度甚至更低时,则被用于生产低馏点油。
在这些酸度较低的载体中,人们选用了非晶性的硅石-矾土类。很很用于氢化裂解的催化剂是由硅石-矾土和第Ⅷ族的其中一个金属结合组成的,而当反应炉料中的杂原子的有毒杂质超过0.5%(重量计)时,则最好是和第Ⅷ族及第ⅥB族的金属的硫化物结合组成。这些催化剂系统具有很好的对中间馏分的选择性,由此得到的产品具有好的质量。这些催化剂,由于其中的酸度更低,则能同样地用来生产低馏点润滑油。所有这些以非晶性载体为基的催化剂系统的缺点是,如我们前面已提及过的,就是它们的活性较低。
由于酸性的沸石,能导致催化剂中的酸度大大提高,则显示出比前面已叙述的其他酸性载体的优越性。因此,含有酸性沸石的催化剂会变得更有活性,根据这个理由,因此,允许降低催化操作温度和/或提高维持的空速(VVH)。相反地,这种酸度的提高,改良了在这两个,酸性和氢化催化功能之间的均衡关系。由此得出比传统的催化剂的选择性有更显著的改进。因此,采用这种催化剂能裂化和生产出比中间馏分更多的汽油。
另一方面,酸性沸石也显出了一个缺点,即难于使切断的分子(molēcules detaille)转变10个埃以上,从而不能穿透微孔结构。因此,这些分子不能在非晶性矿岩的酸性晶格点上转化,而只有不太多的分子出现在沸石的雏晶的外表面上。
本发明涉及到沸石的新型催化剂,它包含了其物理特征和酸度已专门改进处理过的沸石,一种属于蒙脱石类的,并已专门通过在它们薄层间加入氧化物楔子(cales dóxydes)改良处理过的陶土,该氧化物最好是金属氧化物,一种矾土基的非晶性矿岩,和一种以后要确定的氢化官能。这种新型的催化剂,比现有技术中的以沸石为基的其他催化剂系统,在活性和对中间馏分的选择性方面,具有显著的改进。
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