[其他]4-硝基-苯-β-甲氧乙醚的新合成方法

说明书

本发明属于有机合成领域，更确切的说是染料中间体的合成方法

4-硝基-苯-β-甲氧乙醚系有机烷基芳醚类化合物，用作制备分散和碱性染料的中间体。

标题化合物的结构式：

它的合成方法国外已有报道：是用对硝基氯苯和乙二醇单甲醚在相转移催化剂存在下，在有机溶剂和NaOH水溶液中反应制得的。其反应式为：

瑞士Ciba-Geigy公司在Ger.Offen    2717781（1977）专利中报道：对硝基氯苯和乙二醇单甲醚反应是采用氯苯作溶剂，原料对硝基氯苯和乙二醇单甲醚的用量配比为1∶1.53（克分子比），溶剂用量，对硝基氯苯∶氯化苯为1∶1.9（体积比），采用四丁基溴化铵相转移催化剂，和40%NaOH水溶液反应。反应结束后回收氯本，成品收率83%，熔点79～82℃。该方法不足之处是反应中采用了氯本溶剂，另外乙二醇单甲醚用量偏高，且成品质量低。英国ICI公司在Ger.Offen    2634419（1977）专利和特开昭52-17430专利中报道：对硝基氯苯和乙二醇单甲醚在50%NaOH水溶液中进行反应，反应中采用50%苄基、十二烷基、二甲基氯化铵相转移催化剂。反应过程中虽未用有机溶剂，但醚化物粗品必须用丙酮-水或甲苯-石油醚重结晶精制，该方法获得成品质量高，熔点为86～87.5℃（近纯品）但成品收率只有75～76%。

本发明的特征在于反应和成品精制过程中均不使用有机溶剂，对硝基氯苯和乙二醇单甲醚在30～40%苄基，十二烷基、二甲基氯化铵水溶液存在下加热回流，对硝基氯苯和该催化剂的用量为1∶0.17～0.23（重量比），不断添加40～42%NaOH水溶液进行醚化反应，反应温度为80～100℃，开始滴加NaOH水溶液的速度要缓慢、均恒，反应初期控制反应物料中的pH值为7-8，最后达到pH10以上。经试验得出：NaOH溶液的滴加速度可直接影响成品的质量和收率。反应结束后加水稀释、冷却，4-硝基-苯-β-甲氧乙醚结晶析出、过滤，粗品经水煮精制，以除去对硝基氯苯的水介产物-对硝基苯酚钠，然后用10%NaOH水溶液加热处理两次以除去少量未反应的对硝基氯苯。制得的成品为淡黄色针状结晶，收率以对硝基氯苯计为80-83%，熔点86-87℃。产品经液相色谱测定含量近100%。将此产品用于制备C.I、分散兰270，其色光和收率均符合要求。

例1

在500毫升四口瓶中加入对硝基氯苯（工业品）80克（0.5克分子），乙二醇单甲醚49.4克，40%苄基、十二烷基、二甲基氯化铵水溶液15克（催化剂），对硝基氯苯∶乙二醇单甲醚∶催化剂＝1∶1.30∶0.1875。加料完毕加热升温到80-85℃，滴加40-42%NaOH溶液150克，然后于温度95-100℃反应5-6小时。取样，用薄板色层分析控制醚化反应终点，加入100毫升水稀释冷却，4-硝基-苯-β-甲氧乙醚呈橙红色针状结晶析出，过滤。

将滤饼加到200毫升水中，加热至沸，冷却，下层油状物凝固，倾出上层溶液，收集其中的白色针状结晶（系4-硝基-苯-β-甲氧乙醚成品，熔点86℃以上）。加入10%NaOH溶液50毫升，加热熔解，冷却，倾出上层碱性溶液，再重复进行碱处理一次，随后加入水並加热使其熔解，于搅拌下进行冷却，4-硝基-苯-β-甲氧乙醚呈黄色针状结晶析出，过滤、水洗至中性、烘干，成品重79-82克，收率80-83%，熔点86-87℃、