[其他]氧化反应

说明书

本发明提供了一种便于工业应用的使可氧化的有机化合物进行氧化反应的方法，它包括使用碱金属次卤酸盐作为氧化剂的反应，其中副产的碱金属卤化物循环使用而不排掉。

本发明涉及一种便于工业应用的可氧化的有机化合物的氧化反应方法。它包括一个由碱金属次卤酸盐作为氧化剂的反应，过程中副产的碱金属卤化物循环使用，而不排掉。

碱金属次卤酸盐，如次氯酸钠，经常用作可氧化的有机化合物的氧化剂，这类碱金属次卤酸盐氧化反应包括由双丙酮-L-山梨糖氧化得到用作生产抗坏血酸原料的双丙酮-2-酮-L-古罗糖酸〔koqyo kayaku zasshi（日本化学协会公报），64（10），1729（1961）〕。

碱金属次卤酸盐经氧化反应产生相应的副产物碱金属卤化物。在分离出碱金属次卤酸盐氧化反应的目的产物后，这类副产物剩在废液中被排放出，因而污染了环境。

如上所述，传统的工艺技术让氧化反应得到的含在废液中的副产物碱金属卤化物排放掉，但是按照本发明，副产物不被排出，而是循环使用。

此外，传统方法中所产生的废液还含有由原材料有机化合物经氧化所产生的高浓度的有机副产物。从环境卫生观点出发，需要尽可能地减少废液中的化学需氧量（COD）组份。在碱金属次卤酸盐氧化反应中，由于上述有机副产物是主要的化学需氧量组份，所以也需要减少这类有机副产物的数量，以便保持环境清洁。根据本发明，将废液经电解，会使COD值明显下降，这将在下文详细论述。鉴于那些使用碱金属次卤酸盐作为氧化剂的已知方法存在着工业应用方面的问题，本发明人进行了广泛的调查研究以解决迄今为至现有方法无法解决的这类难题，结果发现，本发明可以解决这类问题。

这样，本发明涉及一种可氧化的有机化合物的氧化方法。该方法包括（1）用水介质中的碱金属次卤酸盐氧化可氧化的有机化合物，（2）从含有碱金属卤酸物的废液中分离出被氧化的有机化合物，（3）废液经电解得到碱金属氢氧化物和卤素，（4）将碱金属氢氧化物与卤素反应制备碱金属次卤酸盐，和（5）循环使用作为氧化剂的碱金属次卤酸盐。

在本发明的方法中，第一步是由可氧化的有机化合物与碱金属次卤酸盐发生氧化反应得到被氧化了的有机化合物。本发明的氧化反应能够不受任何特殊限制地应用于以可氧化的有机化合物与碱金属次卤酸盐发生氧化反应制得氧化了的有机化合物。

可以与碱金属次卤酸盐发生氧化反应的有机化合物包括含有3～12个碳原子的醛、3～12个碳原子的酮、3～12个碳原子的硫醚、3～12个碳原子的氨基酸、6～20个碳原子的芳烃等。氧化产物与可氧化化合物是一一对应的：可氧化有机化合物醛产生对应的羧酸;酮或氨基酸氧化后产生相应少1个碳原子的羧酸;芳烃产生相应的二羧酸或苯醌;硫醚产生亚矾。延长上述硫醚的氧化反应时间，有时能够通过亚＊得到相应的＊。

碱金属次卤酸盐将含有3～12个碳原子的醛氧化成相应碳原子数的氧化产物，具体例子是：由3-羟基丙醛氧化成3-羟基丙酸，由2-羟基戊醛氧化成2-羟基戊酸，由糠醛氧化成呋喃-2-羧酸，由噻吩-2-羰醛氧化成噻吩-2-羧酸，由苯甲醛氧化成苯甲酸，由1-萘醛氧化成1-萘甲酸。碱金属次卤酸盐将含有3～12个碳原子的酮氧化成相应的氧化物的具体例子是：由甲基叔丁基酮氧化成特戊酸，由异丙叉丙酮氧化成3-甲基-2-丁烯酸，由癸烷-2，9-二酮氧化成辛二酸，由甲基-2-异丙基环戊基酮氧化成2-异丙基环戊基羧酸，由1-乙酰基萘氧化成1-萘甲酸等。碱金属次卤酸盐将含有3～12个碳原子的氨基酸氧化成相应的氧化产物的具体例子是：由α-氨基异戊酸氧化成异丁醛，由谷氨酸氧化成丁二醛酸（HCOCH₂ CH₂ COOH），由酪氨酸氧化成对羟基苯乙醛，由组氨酸氧化成4-咪唑基乙醛。碱金属次卤酸盐将含有6～20个碳原子的芳烃氧化成相应的氧化物的具体例子是：由萘氧化成苯二甲酸，将蒽氧化成蒽醌。碱金属次卤酸盐将3～12个碳原子的硫醚氧化成相应的氧化物的具体例子是：由邻羧苯基硫代乙酸氧化成邻羧苯基硫代乙酸S（硫）-氧化物，由双-（2-氯乙基）-硫醚氯化成双-（2-氯乙基）-＊等。