[其他]耐高温芳香族巨醚醚酮树脂的合成

说明书

本发明属于芳香族巨醚醚酮树脂的合成技术。

关于巨醚醚酮树脂的合成国外已有一些专利。如英国专利1414421，是采用了4，4′-二羟基二苯酮为单体。其价格昂贵、美国专利US4320224采用了单体为对苯二酚和4，4′-二氟二苯酮二元巨合体系。但4，4′-二氟二苯酮价格也较贵。我们综合分析了有关专利的利弊之后，结合实际，经反复实验完成了用部分4，4′-二氯二苯酮代替4，4′-二氟二苯酮的三元组分巨合体系。从而完成了本发明所提出的技术。

氯苯的价格只有氟苯价格的几十分之一，采用相同工艺合成的二种单体的价格也相差十几倍，这样用部分4，4′-二氯二苯酮代替4，4′-二氟二苯酮后，巨醚醚酮树脂成本大为降低。另外，确定了四段升温新工艺：升温至200℃保持20分钟之后升至220℃保持20分钟，再升至250℃保持40分钟，最后升至320℃保持90分钟。这样就解决了4，4′-二氯二苯酮反应活性差的问题。在这种条件下4，4′-二氯二苯酮的混合量在1～30%之间均能得到η_Rv≥1.0的树脂。

具体实例如下：

例1、在装有温度计，空气冷凝管，搅拌器的三口反应并中投入21.82克（0.10克分子）4，4′-二氟二苯酮，11.01克（0.10克分子）对苯二酚，60克二苯砜。将混合物加热至180℃全部溶解后，通入氮气的同时，加入14.0克（0.101克分子）无水碳酸钾。然后升温到200℃保持20分钟。220保持20分钟，250℃保持40分钟，最后升至320℃保持90分钟。此时体系呈粘液状态，快速从反应器中倒出，待冷却凝固后粉碎至200目。用丙酮（二次）、水（三次）、丙酮与甲醇（二次）洗涤，以除去溶剂二苯砜和无机盐。产物在140℃干燥。产物用浓硫酸作溶剂配成18/100ml浓度，在25℃测粘度得η_Rv＝1.27。

例2、在与例1相同的反应器中投入18.55克（0.085克分子）4，4′-二氟二苯酮，3.81克（0.015克分子）4，4′-二氯二苯酮，11.01克（0.10克分子）对苯二酚60克二苯砜。将混合物加热至180℃待全溶后在通氮气条件下加14.0克（0.101克分子）无水碳酸钾。以下按例1步骤操作，得到产物的粘度为η_Rv＝1.16

例3，与例1相同反应器中投入15.27克（0.07克分子）4，4′-二氟二苯酮，7.63克（0.03克分子）4，4′-二氯二苯酮，11.01克（0.1克分子）对苯二酚，60克二苯砜。加热至180℃时在通氮气条件下加入14.0克无水碳酸钾，以下操作与例1相同，得到产品粘度为η_Rv＝1.0。