[其他]甲醛逸出量少的改性织物涂料成分

说明书

聚合物材料，例如丙烯酸、氯乙烯的均聚物和共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，1，2-二氯乙烯共聚物，乙烯基乙酸酯共聚物以及苯乙烯-丁二烯-丙烯腈三元共聚物，在生产上胶织物的纺织工业中已被广泛使用。这些聚合物材料通常是作为底胶涂复在做家具和家具装饰品用的纺织物上，例如地垫、桌布、床罩、褥垫套以及装饰用布等。

本发明所参考的美国专利3，607，341阐述了生产上胶织物的工艺。先将水乳液聚合的胶乳组合物发泡，把该泡沫胶乳铺在织物上将已经部分干燥而尚未固化的泡沫通过挤压，然后使此压平了泡沫乳胶干燥和固化。用在这种上胶工艺上的典型胶乳是由至少两种乙烯不饱和单体聚合得到的，这种乙烯不饱和单体为丙烯酸，甲基丙烯酸，亚甲基丁二酸，顺丁烯二酸，丙烯酸，苯乙烯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯腈，氯乙烯，1，2-二氯乙烯等等。胶乳通常传统的交联剂，同时用其他的添加剂如催化剂或促进剂来进行固化。固化胶乳用的典型催化剂是有机酸，如柠檬酸、草酸和对甲苯磺酸。

美国专利2，931，749公开了一种用不溶于水的乳液共聚物粘合成的织物，该种乳液共聚物含有丙烯酸、甲基丙烯酸、亚甲基丁二酸，及它们的盐，通过在热环境中暴露，交联成不可溶解的共聚物。

美国专利3，157，562公开了一种织物涂料的配方，它含有N-羟甲基酰胺/（甲基）丙烯酸聚合物、（甲基）丙烯酰胺，和其它单体，如丙烯腈、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基乙酸酯和（甲基）丙烯酸烷基酯。

在大多数胶乳的配制中，交联固化过程免不了要放出甲醛，一般是在丙烯酰胺的羟甲基化反应过程中生成的甲醛，加了氨基塑料交联剂也是甲醛一种常见的来源。由于甲醛关系到当前健康和环境保护问题，因此人们强烈要求纺织工业减少工厂中甲醛的排放和曝露，因甲醛是人们所共知的皮肤和眼睛的刺激剂。最近研究表明，甲醛是导致遗传突变的、可能致癌的物质。因此在胶乳配制中，去消那些要逸出甲醛的成份或减少这种逸出作用是当前最迫切需要解决的问题。

美国专利4，076，870;4，198，462;及4，295，846公开了几种处理织物的方法，该方法是用逸出甲醛少的乙二醛固化剂。其中870号专利（本发明所参考的）公开了使用氟代羧酸催化剂和咪唑啉酮衍生物来处理织物。462号专利（本发明所参考的）指出了用脲/甲醛/乙二醛来处理织物。846号专利（本发明所参考的）公开了织物用的几种含脲/乙二醛的无甲醛整理剂。

本发明的目的是要提供一种甲醛逸出量很少的胶乳涂料组合物，同时作为织物的涂料时它具有良好的耐干洗性和低温柔软性。

本发明是关于一种改性的含水聚合组合物，该组合物用作织物涂料时甲醛逸出量很少，并具有良好的耐干洗性和低温柔软性。这种新颖的组合物含有丙烯酸酯单体的水乳液;与该单体共聚的丙烯腈、亚甲基丁二酸和N-羟甲基丙烯酰胺;还含有乙二醛固化树脂;路易斯酸或有机酸作为催化剂，最好是氯化镁作为催化剂。本发明组合物中各种配料的适用浓度，按干重量计为：约45%至95%的丙烯酸酯，约1%至15%的丙烯腈，约0.5%至4%的N-羟甲基丙烯酰胺，约1%至15%的乙二醛固化树脂，约1%至4%的亚甲基丁二酸，以及约0.5%至10%的酸催化剂。

本发明包括一种改性的含水聚合组合物及它的用途。这种组合物使固化过程中的甲醛逸出量大为减少。这种组合物能用作纺织及其有关底基的涂料，并具有良好的耐干洗性和低温柔软性。这种组合物主要含有有丙烯腈、亚甲基丁二酸和N-羟甲基丙烯酰胺共聚的丙烯酸酯单体的水乳液，还含有乙二醛固化树脂和作为催化剂的路易斯酸或有机酸。

本发明所用的这种丙烯酸胶乳的基料是现有技术中众所周知的。它们通常是由一种或多种含1到18个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯聚合而制备的。同时也包括一种或多种其他可共聚的单体，这些单体选自乙烯基和二乙烯基卤化物;羧酸（选自含3至5个碳原子的α，β-烯烃不饱和羧酸）及它们的含4至20个碳原子的酯;含4-8个碳原子的一元不饱和二羧酸;腈（选自含3至5个碳原子的α，β-烯烃不饱和腈）;丙烯酰胺，它是从丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的含3至12个碳原子的N-羟烷基和N-烷氧-烷基的衍生物中衍生出来的，此衍生物是含3至8个碳原子的可聚合的乙烯不饱和一元羧酸和二元羧酸及它们含4至20个碳原子的酯;含4至22个碳原子的乙烯基醚;含3至12个碳原子的乙烯基酮;含4至22个碳原子的乙烯基羧酸酯;含2至12个碳原子的α-烯羟、苯乙烯和苯乙烯的衍生物;所以及其它的多宫能度单体。