[其他]α-甲基苯乙烯-丙烯腈耐热共聚物之制法

说明书

本发明涉及一种α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂之制备方法。该树脂表现出优良的热稳定性和可塑性，且在高温下模塑时，其耐热性不会变坏。

用苯乙烯和丙烯腈或聚丁二烯橡胶进行接枝共聚生产的热塑性树脂，已经广泛用作具有优良的耐冲击和耐热性能的树脂（ABS树脂）。然而，在电气照明用具和汽车工业领域中对性能提出了更高的要求，这就迫切需要提高结构材料的耐热性。为了满足这种要求，已经尝试用α-甲基苯乙烯代替苯乙烯来改进接枝共聚物的性质。一般地说，增加α-甲基苯乙烯的含量，能使树脂的耐热性得到改进，但是，另一方面，树脂的冲击强度和可塑性却大大变差，因此，具有所要求综合性质的树脂还不能从商业上得到。

这是因为含有α-甲基苯乙烯的ABS树脂的耐热性、耐冲击性和可塑性，取决于作为聚合组分的α-甲基苯乙烯和丙烯腈的配比（它们的配比影响聚合物的玻璃化温度），以及这些组分的分子量。换言之，一方面，玻璃化温度升高，可导致耐热性的提高，耐冲击性和可塑性的降低;另一方面，分子量的增大可使冲击强度提高和可塑性降低。因此，按照通常的方法仅仅改变组分的配比或者改变聚合物的分子量，不可能得到一种树脂能同时满足耐热、耐冲击和加工性能所有这些性质。

也可用将α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物混合的方法来改进包括ABS树脂在内的橡胶改性的热塑性树脂的耐热性。这些热塑性树脂，现在作为内部材料普遍用于汽车和照明电器用具领域中，但是，仍然存在在高温下使用时变形的问题。在注塑制备大尺寸物件时，需要高的模塑温度，在这种情况下，特别需要树脂有好的热稳定性。

为了解决上述问题，有一个方法，就是尽可能地增加树脂中的α-甲基苯乙烯的含量（参见日本专利公报NO.12，300/83等）。这个方法，能改进热稳定性，但是高温下模塑时，树脂的热稳定性又会降低。

如同日本专利公报NO.33，661/70中所述，在α-甲基苯乙烯（αMS）和丙烯腈（AN）共聚过程中，当αMS的量从αMS∶AN＝70∶30（共沸组成）再增加时，聚合转化率将降低。因此，为了生产具有高热稳定性的共聚物，使用比其共沸组成的αMS含量大得多的单体组成来进行聚合，从而得到高含量αMS的共聚物，但又发现，当单体组成的αMS含量很高时，聚合物转化率低，并且，用通常的回收方法，树脂中残留有大量的未反应的单体，因而，用这种方法，仍然不可能得到具有高耐热性的树脂组合物。

本发明的目的是提供一种α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂的生产方法，所得共聚物树脂在高温下变形很小，且具有良好的热稳定性，在高温下模塑时不会损害树脂的耐热性并涉及含有此种树脂的热塑性树脂组合物。

依据本发明，提供了一种耐热共聚物（下文将其归列为耐热共聚物（Ⅰ））的生产方法，系用74-82份重量的α-甲基苯乙烯（A）与26-18份重量的丙烯腈（B）共聚而得，其特点是此共聚物含有：（a）0-15%（重）的链节（A）-（A）-（A），（b）50%（重）或更多的链节（A）-（A）-（B），和（c）50%（重）或少一些的链节（B）-（A）-（B），（上述（a）、（b）和（c）的总量为100%（重））。

本发明生产耐热共聚物（Ⅰ）的方法，包括将α-甲基苯乙烯与丙烯腈按小于9的重量比（α-甲基苯乙烯/丙烯腈）进行加料和混合，将混合物乳化，在67-90℃温度下引发聚合，在上述温度范围内继续聚合同时连续或间歇地加入丙烯腈或α-甲基苯乙烯与丙烯腈的混合物，使系统中未反应单体中的α-甲基苯乙烯与丙烯腈的重量比保持在7或大一些，最好在7至9.5范围内。

本发明还涉及了一种含有耐热共聚物（Ⅰ）和至少有下列共聚物（Ⅱ）和（Ⅲ）中之一的热塑性树脂组合物。

共聚物（Ⅱ）：它含有这样一些组分：50-74%（重）的α-甲基苯乙烯，26-33%（重）的烯基氰化物，和0-24%（重）的可与这些单体共聚的其他单体;

共聚物（Ⅲ）：为橡胶改性的热塑性树脂，系将30-80%（重）由芳烯基单体、烯基氰化物单体和（如果必要的话）其它可与这些单体共聚的烯基单体组成的混合物，在20-70%（重）的类橡胶聚合物上进行接枝共聚得到的。

将上述共聚物（Ⅱ）和/或共聚物（Ⅲ），与耐热共聚物（Ⅰ）共混，即可得到具有优良的可塑性的组合物，特别是共聚物（Ⅲ）与之共混时，可生产出具有优良耐冲击性能的组合物。