[其他]聚氯乙烯糊料的合成工艺

说明书

按本发明工艺合成的聚合物特别适用于制成低剪切梯度或高剪切梯度，粘度很小的聚氯乙烯糊料。它允许采用高速涂刷工艺加工聚氯乙烯糊料。此外，采用本发明工艺合成的聚氯乙烯糊料具有很好的贮存性能。采用化学促进剂（Treibstoff）由相应的聚氯乙烯糊料制备泡沫塑料时，按本发明工艺可获得弹性好和回弹性好的开孔式蜂窝状泡沫塑料。

众所周知，合成聚氯乙烯糊料时有连续工艺和间歇工艺二种。由连续工艺合成的聚氯乙烯在高切速度下为低粘度的糊料。但合成这种化合物时需要使用很多乳化剂，从而造成产品透明度降低，对水的敏感性增大。除了可采用间歇聚合工艺合成耐热性良好的聚氯乙烯外，并可在氯乙烯饱和压力下采用通用的方法连续的合成氯乙烯聚合物。

间歇式合成聚氯乙烯品种的工艺可用明显少的乳化剂在乳液中进行聚合;特别是按DE-PS1964    029工艺或按比利时656985所列资料使用乳化剂时更是如此。所有情况下，将生成比连续法合成的聚氯乙烯糊料的粘度高。

众所周知，氯乙烯的聚合反应可用所谓的微悬浮工艺进行（Mikrosuspension    sverfahren）。按此方法制成的氯乙烯聚合物糊料延展性特别好，但它不大适用于涂刷工艺。此外，它可生产含重量约40%固体物的稳定胶乳，而喷雾干燥费用增加。

多数情况下可采用脂肪醇作为助分散剂，采用各种间歇式工艺聚合氯乙烯。其技术标准有：

1.DE-OS    2850105

2.DE-OS    2742178

3.EP-0030524

4.德国专利登记号    P3210891.5

5.德国专利登记号    P3242088.9

按（标准）工艺1用油溶性活性剂进行聚合时，部份要求加入还原剂。这种工艺所生产的产品可加工成聚氯乙烯糊料。如德国专利登记号P3210891.5对比试验A所示，它具有延展性好的流动特性。

在（标准）2叙述的工艺中用无机催化剂作活化剂。在聚合反应时将C₁₆-C₂₀烷基醇混合物和烷基硫酸盐（C₁₂-C₁₈）混合物加入。如登记的德国专利P3210891.5中对比试验B和C所指出按标准2所得的产物不是不稳定，就是固体含量少的胶乳，喷雾干燥后所得为一种高粘度的糊料，它具有假塑性的流动性。

按标准3在水和乳化剂存在下，溶于水的物质首先均相化。然后加入单体和引发剂。为了成功的操作必须加入一种乳胶晶种（稳定的晶种），这种工艺的费用比较昂贵。

按照（标准）4，可得到粘度低的糊料，但费用也比较大。聚合反应时所要加入系统中的预分散剂必须在带搅拌器和配备有特殊加热装置的容器中配制，整个聚合反应过程中要求温度加热到超过脂肪醇的熔点。虽然配有加热设备，在计量加料时预分散剂在锅炉外部还可能有变化，因而会造成产品性能的波动。

同样的，在（标准）5所提出的工艺也需要增加技术费用，因为要在压力均相器中操作。

这些缺点可以采用氯乙烯或氯乙烯与重量低于30%的共聚单体混合物在溶于水或溶于单体的催化剂以及预分散剂参加下，通过间歇聚合来合成糊料聚合物的工艺得到克服。其分散剂为：

a，一种含有侧链或直链12至18个C原子的脂肪酸的碱金属盐或者铵盐;一种含有侧链或直链10至20个C原子的烷基磺酸碱金属盐或铵盐;一种8至18个C原子在侧链或直链中含有烷基苯基磺酸碱金属盐或铵盐或者一种6至14个C原子在醇组份中含有为单体重量0.2%至3.0%的磺基丁二酸酯;

b，一种直链或含侧链C₁₂-C₂₀的醇类，其加入量为表面活性剂重量的50%至200%;

C，水，有时还有;

d，一种可溶于单体的催化剂。

其特征是，只用整个乳化剂重量（表面活性剂的量）的30%至80%来配制预分散剂，然后加到聚合物中，其余的乳化剂或组成乳化剂的组份按反应料重量的10%至60%配成水溶液，分批的或连续的定量的加到聚合反应的混合物中。主要是以所需乳化剂总重量的40%至60%来配制成预分散液，其余的乳化剂可按反应物料的20%至60%（重量）加入到反应系统中。

用这种方法得到的氯乙烯聚合体，在加入化学促进剂（Treibstoff）后来合成增塑剂具有一定的优点。例如，其生产的泡沫塑料具有很好的开孔结构和很好的回弹性。