[发明专利]一种碳氢辅助电铝热还原-真空精炼制备低成本钛合金的方法在审
申请号: | 202310583736.5 | 申请日: | 2023-05-19 |
公开(公告)号: | CN116623025A | 公开(公告)日: | 2023-08-22 |
发明(设计)人: | 张宗宁;杨运民;林超;赵庆明;张博明 | 申请(专利权)人: | 山东产研先进材料研究院有限公司 |
主分类号: | C22C1/02 | 分类号: | C22C1/02;C22C14/00;C22B34/12;C22B5/04;C22B5/12;C22B5/10;C22B9/04 |
代理公司: | 济南圣达知识产权代理有限公司 37221 | 代理人: | 吕薇 |
地址: | 250101 山东省济南市中国(山东)自由贸*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 碳氢 辅助 电铝热 还原 真空 精炼 制备 低成本 钛合金 方法 | ||
1.一种碳氢辅助电铝热还原-真空精炼制备低成本钛合金的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)对钛原料机械活化处理,对活化后的钛原料在还原性气氛下用碳粉还原预处理,将钛原料中的高价的TiO2还原为低价的钛氧化物TinO2n-1,其中,n=4、3、2或1,得到碳氢预还原产物;
(2)将步骤(1)所得碳氢预还原产物破碎后进行电铝热还原,添加铝还原剂、合金化炉料、铝还原剂、复合造渣剂;电铝热还原结束后在电炉底部放出初级铝热还原熔体,炉渣留在炉内得以分离;
(3)将步骤(2)所得初级铝热还原熔体进行二次还原精炼,反应物中添加钛残料;添加二次还原反应还原剂进行二次还原反应深度脱氧,并保温精炼得到接近目标成分的二次还原熔体;所述二次还原反应还原剂选自镁钙、铝钙、铝镁和铝钙合金;
(4)在线检测成分,并添加合金化炉料进行成分微调,以至符合目标成分范围;
(5)真空浇注,得到终产品,所述终产品为铸件、坯料或重熔自耗电极。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中钛原料为低品位、高钙镁杂质的钛渣,所述钛渣中TiO2含量为74%~85%,TiO2最高含量不大于85%,CaO+MgO为6.5%~10%,TFe含量为9%~11%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)还原性气氛采用流动的水煤气为还原性气体,包含H2与CO的体积比为1:2~2:1,供气压力范围0.2MPa~5MPa,流量为0.5~5m3/m2·min;所述碳粉选自焦炭、活性炭、石墨中任意一种或至少两种;碳氢还原预处理温度为1050℃~1150℃;还原时间为0.5h~3h。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中的反应物包含步骤(1)中的碳氢预还原产物、铝还原剂、合金化炉料及复合造渣剂;反应物按质量比为碳氢预还原产物:铝还原剂:合金化炉料:复合造渣剂=1:0.35~0.75:0.1~0.15:0.15~0.35,所述复合造渣剂为CaO-CaF2二元渣,质量比CaO:CaF2=70%~90%:30%~10%。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述钛原料进行球磨处理活化,粒度为50μm~200μm,D50=110μm;所述铝还原剂为铝屑、钛铝合金、铝粒中的任意一种或至少两种的组合,最大粒径范围为0.5mm~5mm;所述的合金化炉料为含Fe、Cr为主元素的废旧不锈钢和/或微碳Fe-Cr中间合金中的一种或至少两种的组合,最大粒径范围为0.5mm~5mm;所述复合造渣剂粒度范围为0.2mm~2mm,D50=1.0mm。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述电炉顶部中心电极为空心石墨电极,空心石墨电极顶部为加料口,所述空心石墨电极同时作为等离子电弧引发装置和加料装置,侧壁设置出渣口和熔体出口,出渣口高度高于熔体出口。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述电铝热还原温度为1500℃~1800℃,时间为0.1h~0.5h。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述二次还原的反应物按质量比为初级还原熔体:钛残料:二次还原反应还原剂:复合造渣剂=1:0~0.2:0.2~0.3:0.1~0.15,所述二次还原反应还原剂为钙-镁合金,质量比Mg:Ca=60%~80%:20%~40%,最大粒径范围30mm~120mm;
步骤(3)在真空感应熔炼炉中进行,真空感应熔炼炉内预先抽真空,然后用惰性气体洗炉,反复操作1~2次;充入H2和CO混合气体,气体压力小于标准大气压,以防止高饱和蒸汽压的铝和钛元素挥发;二次还原温度为1500℃~1750℃,二次还原保温时间为0.1h~0.5h。
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