[发明专利]一种高分子量的液体受阻酚抗氧剂及其制备方法

说明书

本发明涉及抗氧剂技术领域，尤其涉及一种高分子量的液体受阻酚抗氧剂及其制备方法，本发明以3，5‑甲酯和聚丙二醇为原料在催化剂条件下进行酯交换反应，3，5‑甲酯反应完后，去除催化剂即可得到液态的受阻酚抗氧剂。本发明制备的液态受阻酚抗氧剂工艺简单，大大降低了抗氧剂制备过程的反应难度，有效降低原料和生产成本；聚丙二醇亲水性适中、分子量较大，因此本发明得到液态受阻酚抗氧剂分子量大，与聚氨酯材料具有较好的相容性，不易析出，更耐迁移。

技术领域

本发明涉及抗氧剂技术领域，特别是涉及一种高分子量的液体受阻酚抗氧剂及其制备方法。

背景技术

聚氨酯材料及其原料聚醚多元醇和聚酯多元醇，在存储和使用时均会因为老化降解而导致气味、VOC或影响原料或产品性能等问题，因此，通常会在聚氨酯材料、聚醚多元醇或聚酯多元醇中添加抗氧剂来抑制降解，保持其稳定性。

抗氧剂种类较多，其中受阻酚类抗氧剂是一种常用的主抗氧剂，其又分为固体受阻酚抗氧剂和液体受阻酚抗氧剂。市场上常用的受阻酚抗氧剂以固体为主，如抗氧剂1010、1076、3114和330均为固体，液体抗氧剂种类较少，但是固体受阻酚抗氧剂在使用过程中，存在混合、溶解困难，混合操作难度大等问题。而目前，市场上主要使用的液体受阻酚抗氧剂有1135(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯)，虽然其性价比较高，应用也广泛，但是其分子量较小，与聚氨酯材料、聚醚多元醇和聚酯多元醇相容性低，应用于上述产品中容易析出。现有技术也对液体受阻酚抗氧剂进行研究，但是得到的抗氧剂的分子量也较小，最大分子量不超过700，与聚氨酯材料、聚醚多元醇和聚酯多元醇相容性低，也易析出。而且，现有的液体抗氧剂在生产反应结束后需要经过高温、高真空等严苛工艺来去除过量的原料，或者为了控制原料用量、防止原料过剩，需要严格控制反应过程，现有技术普遍存在工艺复杂、反应困难、生产成本高等问题。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，而提供一种高分子量的液体受阻酚抗氧剂及其制备方法，其可以得到分子量大，与聚氨酯材料、聚酯多元醇、聚醚多元醇相容性好、更耐迁移的液体受阻酚抗氧剂，且其制备工艺简便、易于操作，有效降低原料和生产成本。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种高分子量的液体受阻酚抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)酯交换反应：在反应容器中加入一定比例的3,5-甲酯、聚丙二醇，并加入催化剂，搅拌、加热、抽真空后，在一定温度和真空度下，进行酯交换反应，反应过程中将反应生成的甲醇抽出，待3,5-甲酯完全反应后，破真空降温，得到液体受阻酚抗氧剂粗品；

(2)去除催化剂：去除液体受阻酚抗氧剂粗品中的催化剂后，即得到液体受阻酚抗氧剂。

具体地，在温度为130-160℃，真空度为4-5.5kPa条件下进行酯交换反应。

具体地，去除催化剂包括向液体受阻酚抗氧剂粗品中加入水，使催化剂溶解，静置分层，去除水层；然后将物料升温，在一定真空度下去除物料中残留的水分，用氮气破真空、降温后即得到液体受阻酚抗氧剂。

具体地，所述聚丙二醇的分子量为400-8000；优选，所述聚丙二醇的分子量为400-2000。

具体地，所述3,5-甲酯与所述聚丙二醇的摩尔比为1：(0.5-1)。

具体地，所述催化剂为氯化铝、氯化镁、氯化铁、氯化锌、氟化硼、氟化钾、醋酸镁、醋酸锂、氨基锂、醋酸钠、醋酸钾、醋酸锌、醋酸铝、异丙醇铝、三乙醇胺中的一种或几种。

具体地，所述催化剂的用量为所述3,5-甲酯质量的0.1％-5％；优选，所述催化剂的用量为所述3，5-甲酯质量的0.5％-2％。

另一方面，本发明提供一种高分子量的液体受阻酚抗氧剂，包括式Ⅰ结构的化合物和式Ⅱ结构的化合物