[发明专利]一种Y型分子筛的改性方法

说明书

本发明公开了一种Y型分子筛的改性方法，不同指标的NH₄Y和REY分段进入焙烧炉中，处理后获得晶胞、孔径、稀土含量梯度分布的混合分子筛，制备成催化剂后具有优异的选择性能。

技术领域：本发明涉及一种Y型分子筛的改性方法，属于分子筛制备领域

背景技术：

催化裂化是石油加工的重要手段，其主要目的是将大分子烃分解为小分子烃，而催化剂对产物分布起着重要作用。自1962年以来，Y型分子筛在催化裂化催化剂中一直被广泛使用，因此Y型分子筛的酸性、酸量等指标对催化剂的性能影响很大。

Y型分子筛的改性方法主要有两类，一是离子交换，一是抽滤补硅。离子交换最常用的是稀土和铵离子，稀土可显著抑制使用过程中分子筛骨架脱铝及结构崩塌，同时可提高酸密度和强度，有助于分子筛结构稳定性和活性的提高，而高温水热脱铝可产生二次孔。

CN202010972284.6公开了一种低晶胞、高结晶度超稳Y型分子筛的制备方法，包括以下步骤：S1、将NaY分子筛原料与铵盐溶液混合进行铵离子交换，过滤、洗涤后得到NH4Y分子筛滤饼；S2、将所得的NH4Y分子筛滤饼、有机硅源、有机酸和去离子水混合后，打浆，于60～90℃温度下持续搅拌0.5～3h，过滤、洗涤并干燥，得分子筛；S3、将所得的分子筛进行高温水汽超稳处理，即得USY分子筛。本发明所得的USY分子筛不但具有良好的水热稳定性，同时还具有更低的晶胞以及更高的结晶度，所制备催化裂化催化剂具有较高的重油转化能力。

CN201911030793.0公开一种富含中强酸的改性Y型分子筛的制备方法，具体包括如下内容：首先将NH4Y型分子筛在0.02MPa～0.25MPa，300～850℃恒温水热处理1～4小时，再在0.26～0.80MPa，300～850℃恒温水热处理1～4小时，然后降压和降温，最后将处理后的物料在固液比为1:5～1:30，酸溶液浓度为0.1～2.0mol/L，温度为20～100℃条件下搅拌处理1～3小时，洗涤至中性后在50～120℃条件下干燥6～24小时，得到富含中强酸的改性Y型分子筛。该方法制备的分子筛具有更多的中强酸分布，有利于为大分子提供更多的反应空间和目的产物的选择性，提高了分子筛的催化性能，分子筛制备方法简单，适用于工业应用。

CN201910768541.1提供了一种富含二次孔的Y型分子筛及其制备方法。该方法包括以下步骤：将原料Y型分子筛与无机酸溶液混合、搅拌，得到混合溶液；向上述混合溶液中滴加无机碱溶液，得到混合物；将上述混合物洗涤、过滤、干燥，得到富含二次孔的Y型分子筛。所得的Y型分子筛的二次孔体积为0.2-0.4cm3/g，二次孔比表面积为150-300m2/g。

CN200910079170.2公开了一种改性Y分子筛，是通过NaY分子筛与稀土溶液进行一次交换反应，然后在交换浆液中引入磷化合物，进一步反应，经过过滤、洗涤，滤饼在水汽条件下焙烧得到的。该改性Y分子筛的晶胞常数2.450～2.479纳米，其中含氧化钠2.0～6.0重量％，磷0.01～2.5重量％，氧化稀土11～23重量％。这种改性分子筛稀土大部分位于Y分子筛的方钠石笼中，增加了分子筛在高温水热环境下的稳定性；对分子筛的结构酸性起到良好的调变作用。用本发明的改性Y分子筛作为裂化催化剂的活性组分，具有强的重油转化能力和良好的焦炭选择性。

CN200410058089.3公开了一种稀土Y分子筛及其制备方法，其特征在于该分子筛的稀土含量以氧化稀土计为12～22重％，稀土离子全部位于分子筛小笼内，其27Al MASNMR谱图中，在化学位移为0ppm处没有峰出现。该分子筛是将NaY分子筛浆液与或不与铵盐交换，再与氯化稀土按照NaY干基∶RECl3＝1∶0.17～0.35的重量比在5～100℃下进行离子交换，pH＝2.5～7.5，水与NaY重量比3～50，然后用碱性溶液调节溶液pH到8～11，搅拌、过滤、水洗、干燥，再在200～950℃，0～100％水汽下焙烧0.1小时以上，焙烧的分子筛再按分子筛干基∶铵盐∶水＝1∶0～1∶2～50的重量比在60～100℃下处理，经洗涤、过滤、干燥得到的。