[发明专利]四核四配位立方烷结构的卤化亚铜纳米簇合物、其制备方法、其应用及其配体

说明书

本发明属于卤化亚铜配合物技术领域，具体涉及四核四配位立方烷结构的卤化亚铜纳米簇合物、其制备方法、其应用及其配体。本发明以含9‑丁基‑3,6‑二叔丁基‑1,8‑二(二苯基膦基)咔唑的有机双膦配体，其与卤化亚铜反应得到四核四配位具有立方烷结构的卤化亚铜纳米簇合物1和2，在有机溶剂中展现出良好的溶解性。

技术领域

本发明属于卤化亚铜配合物技术领域，具体涉及四核四配位立方烷结构的卤化亚铜纳米簇合物、其制备方法、其应用及其配体。

背景技术

相比于铱和铂等传统贵金属配合物，亚铜配合物具有成本低、环保和发光可调控等优点。通过配体设计，亚铜配合物具有较小的单、三线态激发态能隙，这有助于亚铜配合物有效俘获三线态激子用于热激活延迟荧光(TADF)发射，在OLED领域展现了广阔的应用前景。

与单核和双核卤化亚铜配合物相比，具有多核的卤化亚铜纳米簇由于刚性结构，通常具有好的热稳定性和光稳定性。但是，目前报道的卤化亚铜簇合物由于溶解性差，无法组装OLED器件。

咔唑是一个具有刚性结构、大的能级差的高效蓝光材料，具有良好的空穴传输能力，在LED器件的发光层与阳极之间可以平衡电荷。

发明内容

为解决现有技术的不足，本发明提供了四核四配位立方烷结构的卤化亚铜纳米簇合物、其制备方法、其应用及其配体。具体的，为增大卤化亚铜簇合物溶解性，本发明提供了一种新的咔唑环上带有柔性链的双膦结构，具体为含9-丁基-3,6-二叔丁基-1,8-二(二苯基膦基)咔唑的有机双膦配体bbdc,其与卤化亚铜反应得到四核四配位具有立方烷结构的卤化亚铜纳米簇合物1和2，在有机溶剂中展现出良好的溶解性。

本发明提供的技术方案如下：

一种含9-丁基-3,6-二叔丁基-1,8-二(二苯基膦基)咔唑的有机双膦配体，结构式如下：

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本发明还提供了上述有机双膦配体的制备方法，合成路线如下：

本发明还提供了四核四配位立方烷结构的卤化亚铜纳米簇合物，通式如下：

上述四核四配位具有立方烷结构的卤化亚铜纳米簇合物1和2，在有机溶剂中展现出良好的溶解性。簇合物1和2在室温固态下分别发绿光和白光，室温固态内量子效率Φ_PL分别为0.05％和0.11％，发光寿命为0.279和0.067μs，簇合物1发光为热激活延迟荧光，簇合物2发光为快速荧光，发光主要来自XLCT(卤素到配体的电荷跃迁)、MLCT(金属到配体的电荷跃迁)和ILCT(配体内的电荷跃迁)。

上卤化亚铜纳米簇合物1和2在常见的有机溶剂中有良好的溶解度,例如在氯苯中。

本发明还提供了上述卤化亚铜纳米簇合物的制备方法，合成路线如下：

本发明还提供了上述四核四配位立方烷结构的卤化亚铜纳米簇合物的应用，X为I，卤化亚铜纳米簇合物作为荧光材料。

上述制备方法步骤简单，条件温和，易于实现。

具体的，作为绿光荧光材料。

具体的，作为延迟荧光材料。

具体的，用于制备OLED器件。

本发明还提供了上述四核四配位立方烷结构的卤化亚铜纳米簇合物的应用，X为Cl，卤化亚铜纳米簇合物作为荧光材料或催化剂。

具体的，作为白光荧光材料。

具体的，作为快速荧光材料。

具体的，作为光催化剂。