[发明专利]一种二苯亚甲基芴嵌入的柱芳烃衍生物及其制备方法在审
申请号: | 202211317679.8 | 申请日: | 2022-10-26 |
公开(公告)号: | CN116102394A | 公开(公告)日: | 2023-05-12 |
发明(设计)人: | 王开亚;胡晓玉;张涛;田雪琪 | 申请(专利权)人: | 南京航空航天大学 |
主分类号: | C07C13/70 | 分类号: | C07C13/70;C07C43/225;C07C41/30;C07C43/21;C07C37/055;C07C39/17;C07C303/24;C07C305/26;C07C1/32;C07C29/00;C07C33/34;C07C45/29;C07C49/665;C07C |
代理公司: | 上海段和段律师事务所 31334 | 代理人: | 李佳俊 |
地址: | 210001*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 二苯亚 甲基 嵌入 芳烃 衍生物 及其 制备 方法 | ||
1.一种二苯亚甲基芴嵌入的柱芳烃衍生物,其特征在于,为柱芳烃衍生物A或柱芳烃衍生物B,柱芳烃衍生物A的结构式如下式A所示,柱芳烃衍生物B的结构式如下式B所示:
2.一种如权利要求1所述的柱芳烃衍生物的制备方法,其特征在于,所述柱芳烃衍生物A的制备方法包括以下步骤:
S1、中间体A-1的合成:在有机溶剂Ⅰ中加入1,4-二乙氧基苯与多聚甲醛,在催化剂Ⅰ作用下反应,反应结束后加入去离子水搅拌,得到中间体A-1;
S2、中间体A-2的合成:在有机溶剂Ⅱ中,加入催化剂Ⅱ,使步骤S1所得中间体A-1继续反应,得到中间体A-2;
S3、中间体A-3的合成:在有机溶剂Ⅲ中加入中间体A-2,调节pH,通入硫酰氟气体,反应得到中间体A-3;
S4、中间体A-4的合成:在有机溶剂Ⅳ中加入催化剂Ⅲ,依次加入甲酸和三乙胺,反应得到中间体A-4;
S5、中间体A-5的合成:在有机溶剂Ⅴ中加入中间体A-4与N-溴代丁二酰亚胺,再加入引发剂,在惰性气体保护下反应,反应结束加入硅胶继续搅拌,得到中间体A-5;
S6、中间体A-6的合成:在有机溶剂Ⅵ中加入中间体A-5、氧化剂,反应得到中间体A-6;
S7、柱芳烃衍生物A的合成:在有机溶剂Ⅶ中加入中间体A-6与9-芴酮,加入催化剂Ⅳ,反应得到所述二苯亚甲基芴嵌入的柱芳烃衍生物A。
3.根据权利要求2所述的柱芳烃衍生物的制备方法,其特征在于,步骤S5中,反应的温度为70-80℃,反应的时间为10-14小时;N-溴代丁二酰亚胺与中间体A-4的摩尔比为0.7:1-1.5:1。
4.根据权利要求2所述的柱芳烃衍生物的制备方法,其特征在于,步骤S7中,反应温度为70-80℃,反应时间12-15小时;所述9-芴酮与中间体A-6的摩尔比为5:1-10:1。
5.一种如权利要求1所述的柱芳烃衍生物的制备方法,其特征在于,所述柱芳烃衍生物B的制备方法包括以下步骤:
T1、中间体B-1的合成:在有机溶剂Ⅴ中加入引发剂,使中间体A-1与N-溴代丁二酰亚胺在惰性气体保护下反应,反应结束加入硅胶继续搅拌,得到中间体B-1;其中,中间体A-1是在有机溶剂Ⅰ中加入1,4-二乙氧基苯与多聚甲醛,在催化剂Ⅰ作用下反应,反应结束后加入去离子水搅拌后得到的;
T2、中间体B-2的合成:在有机溶剂Ⅵ中加入氧化剂,使步骤T1中的所述中间体B-1反应,反应结束后得到中间体B-2;
T3、柱芳烃衍生物B的合成:在有机溶剂Ⅶ中加入催化剂Ⅳ,使步骤T2中的所述中间体B-2与2,7-二溴-9-芴酮反应,得到所述二苯亚甲基芴嵌入的柱芳烃衍生物B。
6.根据权利要求5所述的柱芳烃衍生物的制备方法,其特征在于,步骤T1中,N-溴代丁二酰亚胺与中间体A-1的摩尔比为0.7:1-1.5:1;反应时间为10-14小时,反应温度为70-80℃。
7.根据权利要求5所述的柱芳烃衍生物的制备方法,其特征在于,步骤T2中,氧化剂与中间体B-1的摩尔比为2:1-5:1;反应时间为2-4小时,反应温度为70-80℃。
8.根据权利要求5所述的柱芳烃衍生物的制备方法,其特征在于,步骤T3中,所述2,7-二溴-9-芴酮与中间体B-2的摩尔比为10:1-20:1;反应时间为12-16小时,反应温度为70-80℃。
9.一种如权利要求1所述的柱芳烃衍生物荧光强度的调控方法,其特征在于,荧光调控方法包括荧光强度减弱或荧光强度增强;
所述荧光强度减弱具体为:在柱芳烃衍生物B中加入含有吡嗪基团的客体,随着客体C含量的增加,柱芳烃衍生物B的荧光发射强度逐渐减弱;
所述荧光强度增强具体为:在柱芳烃衍生物B中加入含有二腈基团的客体,随着客体D含量的增加,柱芳烃衍生物B的荧光发射强度逐渐增强。
10.一种如权利要求1所述的柱芳烃衍生物在检测溶液中吡嗪阳离子基团和二腈基团客体分子的应用,所述柱芳烃衍生物为柱芳烃衍生物B。
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