[发明专利]一种图案化Au@Ag合金刺状纳米粒子膜及其制备方法及基于其的拉曼检测方法

权利要求书

1.一种Au@Ag合金刺状纳米粒子的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、将第一还原剂溶液煮沸，加入第一硝酸银溶液，获得第一代银种子溶液；取部分第一代银种子溶液，加水稀释，加热，加入第二还原剂溶液，1～3min后加入第二硝酸银溶液，反应15～50min，获得第二代银种子溶液；

S2、将第二代银种子溶液加入至右旋青霉胺水溶液中孵育得到混合液；将氯金酸溶液、表面活性剂溶液、第三还原剂溶液和水混合，得到生长溶液；将混合液加入生长溶液中，于28～32℃下生长1～3h，得到Au@Ag合金刺状纳米粒子溶液。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，第一还原剂、第二还原剂和第三还原剂分别独自选自柠檬酸钠、单宁酸、抗坏血酸中的一种或多种混合。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，第一硝酸银溶液和第二硝酸银溶液的浓度为10～50mmol/L；

和/或，右旋青霉胺水溶液的浓度为0.05～0.5mmol/L；

和/或，氯金酸溶液的浓度为0.008～0.012mol/L；

和/或，表面活性剂溶液的浓度为0.08～0.12mol/L；

和/或，第三还原剂溶液的浓度为0.08～0.12mol/L。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，第一还原剂为柠檬酸钠和单宁酸的混合物时，柠檬酸钠、单宁酸和第一硝酸银的摩尔比为(40～80)：1：(2～4)；

和/或，第二还原剂为柠檬酸钠和单宁酸的混合物时，柠檬酸钠、单宁酸和第二硝酸银的摩尔比为(2～5)：1：(5～8)。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，加入的第二代银种子溶液体积为10～70μL；

和/或，右旋青霉胺水溶液的体积为40～100μL。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，加入的第二代银种子溶液体积为10μL；

和/或，右旋青霉胺水溶液的体积为80μL。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2的孵育为：在28～32℃下孵育10～60min。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，氯金酸溶液、表面活性剂溶液、第三还原剂溶液和水的体积比为1：(6～10)：(4～6)：(35～45)。

9.一种图案化Au@Ag合金刺状纳米粒子膜，其特征在于，由权利要求1所述的Au@Ag合金刺状纳米粒子转印于PDMS膜上形成。

10.一种如权利要求9所述的图案化Au@Ag合金刺状纳米粒子膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将PDMS主剂和固化剂混合均匀，倒在图案化硅晶片上，待气泡消失后，烘干，去除图案化硅晶片，得到PDMS膜，将其切割成小方块；

将Au@Ag合金刺状纳米粒子溶液加入烧杯中，将含有无水乙醇、正己烷、1H,1H,2H,2H-全氟癸硫醇的混合溶液注入烧杯中，静置10～24h；

将PDMS小方块印有图案的一面与烧杯液面接触，静置3～6s，Au@Ag合金刺状纳米粒子转印于PDMS小方块上，获得图案化Au@Ag合金刺状纳米粒子膜。

11.根据权利要求10的制备方法，其特征在于，混合溶液中，无水乙醇、正己烷、1H,1H,2H,2H-全氟癸硫醇的体积比为(120～180)：(300～350)：1。

12.根据权利要求10的制备方法，其特征在于，Au@Ag合金刺状纳米粒子溶液与混合溶液的体积比为1：(2.5～3.5)；

和/或，Au@Ag合金刺状纳米粒子溶液与无水乙醇的体积比为1：(0.9～1.2)。