[发明专利]负极活性物质、碱性蓄电池和负极活性物质的制造方法

说明书

本发明涉及负极活性物质、碱性蓄电池和负极活性物质的制造方法。主要目的在于提供具有良好的容量特性的负极活性物质。本公开通过提供一种负极活性物质，其为用于碱性蓄电池的负极活性物质，上述负极活性物质包括：母材，其含有Ti和Cr、并且含有BCC结构作为准稳定相；和涂层，其被覆上述母材，含有催化剂金属和具有Ti以上的氧亲和性的氧亲和性金属，在上述涂层和上述母材的界面存在氧化物膜，采用俄歇电子能谱法求出上述氧化物膜的第一厚度T_A(nm)和第二厚度T_B(nm)时，上述T_A相对于上述T_B的比例(T_A/T_B)例如为1.50以上，从而解决上述课题。

技术领域

本公开涉及负极活性物质、碱性蓄电池和负极活性物质的制造方法。

背景技术

作为碱性蓄电池的负极活性物质，已知有储氢合金。例如，在专利文献1中公开了一种储氢合金电极的制造方法，其具有如下工序：将至少含有Ti、不含Ni、具有体心立方结构且具有球形的粒子形状的储氢合金与Ni粉末混合，对得到的混合物施加剪切力从而使Ni附着于上述储氢合金的表面；以及对表面附着有Ni的储氢合金进行加热处理，将至少含有Ti和Ni的合金层形成于上述储氢合金的表面部分。进而，在专利文献1的实施例中公开了TiCrV系的储氢合金。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-141061号公报

发明内容

发明所要解决的课题

具有体心立方结构(BCC结构)的TiCrV系的储氢合金具有如下优点：具有优异的容量特性。另一方面，V(钒)价格昂贵，因此期望降低储氢合金中的V的比例。然而，如果储氢合金中的V的比例低，则难以制作具有BCC结构作为稳定相的储氢合金。

对此，本发明人得到了如下见解：通过使用例如气体雾化法，能够制作不含V、含有BCC结构作为准稳定相的TiCr系的储氢合金。然而，含有BCC结构作为准稳定相的TiCr系的储氢合金没有表现出容量特性，没有作为负极活性物质发挥功能。

本公开是鉴于上述实际情况而完成的，主要目的在于提供具有良好的容量特性的负极活性物质。

用于解决课题的手段

本公开提供一种负极活性物质，其为用于碱性蓄电池的负极活性物质，上述负极活性物质具备：母材，其含有Ti和Cr、并且含有BCC结构作为准稳定相；和涂层，其被覆上述母材，含有催化剂金属和具有Ti以上的氧亲和性的氧亲和性金属，在上述涂层和上述母材的界面存在氧化物膜，采用俄歇电子能谱法求出上述界面附近的上述氧化物膜的最大氧浓度C_MAX(at％)和得到上述C_MAX的位置P₁，将上述C_MAX的半值设为1/2C_MAX，将在比上述P₁靠上述涂层侧的区域中得到上述1/2C_MAX的位置设为P_A，将在比位置P₁靠上述母材侧的区域中得到上述1/2C_MAX的位置设为P_B，将从上述P₁到上述P_A的距离设为上述氧化物膜的第一厚度T_A(nm)，将从上述P₁到上述P_B的距离设为上述氧化物膜的第二厚度T_B(nm)，将从上述P_A到上述P_B的距离设为上述氧化物膜的厚度T(nm)，将深度方向上的测定间隔设为D_I(nm)的情况下，上述负极活性物质满足下述条件的至少一个：

(i)上述T_A相对于上述T_B的比例(T_A/T_B)为1.50以上，