[发明专利]一种聚酰亚胺废弃薄膜的回收方法

说明书

本发明涉及工业固体废弃物回收技术领域，具体公开一种聚酰亚胺废弃薄膜的回收方法，包括如下步骤：惰性气氛下，将聚酰亚胺废弃薄膜溶于硝基苯中，过滤，150℃～180℃条件下，向所得滤液中滴加中强碱溶液，滴加结束后降温，过滤，得四甲酸盐和反应液；将四甲酸盐溶于水中，加酸酸化，过滤，得四甲酸；将所述反应液蒸馏，回收硝基苯完毕后，减压升华，得4,4'‑二氨基二苯醚。本发明通过上述工艺，不但实现了聚酰亚胺单体的充分回收，且碱液的加入量也显著减少，从而废液的产生量也明显降低，同时，回收得到的四甲酸产品无黑点，实现了聚酰亚胺废弃薄膜的回收利用，具有较高的经济效益和环保效益。

技术领域

本发明涉及固体废弃物回收技术领域，尤其涉及一种聚酰亚胺废弃薄膜的的回收方法。

背景技术

聚酰亚胺薄膜具有耐高温、机械强度大和耐辐射等优点，聚酰亚胺特种工程材料被广泛应用于航空航天、微电子、纳米材料、液晶材料、分离过滤膜等领域。随着聚酰亚胺应用领域的不断扩展，聚酰亚胺的需求量也日益增加，但是，在聚酰亚胺的应用过程中，不可避免的会产生大量废弃物。由于聚酰亚胺薄膜耐酸、耐热、耐高温，很难降解，因此，如何处理聚酰亚胺废弃物成为了聚酰亚胺的重要研究方向。

之前，对聚酰亚胺薄膜废料往往采用深埋地下或焚烧的方法，但是，采用深埋地下的方法，聚酰亚胺基本不会降解，影响土壤环境；采用焚烧的方法，焚烧过程中会释放氧氮化合物，会对大气环境造成严重的二次污染。因此，深埋地下或焚烧法不但会造成严重的二次污染问题，还造成了聚酰亚胺薄膜的资源浪费。

为了实现聚酰亚胺废弃薄膜的资源化利用，有文献报道了将聚酰亚胺废弃薄膜与碱液在100～150℃下水解8～15h，回收不溶于水的二胺；二胺的滤液用硫酸酸化后，回收四酸，四酸加热或与醋酐共热就可以得到二酐。此方法需要加入大量的碱液以充分溶解聚酰亚胺，因此，回收物料后会产生大量废碱液，且过量的碱液会与二酐碱解产物形成四酸的钠盐，四酸的钠盐在水中溶解度较高，会导致四酸的损失，同时，废弃碱液还需要使用盐酸中和，从而会产生大量的氯化钠水溶液。而且，使用强碱作为水解剂，还会使回收的四酸产品带有黑点，致使产品质量较差。

还有文献报道，将聚酰亚胺废弃薄膜与氨水在水解热压釜中，在温度200℃、压力1.4MPa下水解反应3小时，回收聚酰亚胺单体。但是，此工艺水解时需要较高的压力，且氨水易挥发造成环境污染，高温高压条件易造成安全事故。

发明内容

针对现有聚酰亚胺废弃薄膜回收方法存在的上述问题，本发明提供一种聚酰亚胺废弃薄膜的回收方法，其主要是将聚酰亚胺废弃薄膜与碱液在硝基苯溶剂中进行碱解，过滤，得到不溶于硝基苯的四甲酸盐，酸化，得四甲酸；将滤液蒸馏回收硝基苯溶剂，回收溶剂后减压升华得到4,4'-二氨基二苯醚，不但减少了碱液的加入量，且回收得到的四甲酸产品无黑点，具有较高的经济效益和环境效益。

为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：

一种聚酰亚胺废弃薄膜的回收方法，包括如下步骤：

步骤a，惰性气氛下，将聚酰亚胺废弃薄膜溶于硝基苯中，过滤，150℃～180℃条件下，向所得滤液中滴加中强碱溶液，滴加结束后降温，过滤，得四甲酸盐和反应液；

步骤b，将所述四甲酸盐溶于水中，加酸酸化，过滤，得四甲酸；

步骤c，将所述反应液蒸馏，回收硝基苯完毕后，减压升华，得4,4'-二氨基二苯醚。

为了保证聚酰亚胺充分溶解，现有体系中一般需要加入过量的氢氧化钠溶液，且氢氧化钠溶液的浓度较高，容易导致回收的四甲酸产品出现黑点。加入在水-氢氧化钠体系中，氢氧化钠浓度较低时，无法完全溶解聚酰亚胺废弃物薄膜，碱量加入过多，也会产生大量的氯化钠废水，增加危废处理成本。