[发明专利]一种覆铜板用无卤树脂

说明书

本发明涉及一种覆铜板用无卤树脂，属于覆铜板技术领域，包括线性酚醛树脂和改性酚醛树脂，将线性酚醛树脂和改性酚醛树脂按照质量比3：2混合，用水杨酸调节pH，升温至85‑90℃，搅拌30min，然后负压真空脱水，当树脂的水含量小于2wt％时，加入溶剂降温溶解，得到一种覆铜板用无卤树脂。通过对原料进行调整，未在树脂的原料中加入溴系阻燃剂，在提高覆铜板阻燃效果的同时，保证了产品的质量。具体的，通过对酚醛树脂进行改性，在其制备过程中引入了一种自制的改性剂，该改性剂与原料以共价键的形式键合，形成一种稳定、均匀的分散相，可以在树脂受到冲击时形成裂纹，起到吸收断裂能提高材料韧性的作用。

技术领域

本发明属于覆铜板技术领域，具体地，涉及一种覆铜板用无卤树脂。

背景技术

为满足电子类产品的需求，覆铜板作为印制电路板的基板材料需要具备一定的阻燃性，常规的覆铜板由树脂、玻璃布、铜箔等组成，其中玻璃布、铜箔是不燃或难燃的，因此，提高覆铜板阻燃效果需要从提高树脂的阻燃性入手。

早期大多是采用卤素系列中的“溴”作为阻燃元素来实现基板材料的阻燃性，含溴等卤素电子产品燃烧产物中检测出二噁英、二苯并呋喃等致癌物质以及卤化氢气体，不但污染环境，也会对人体健康造成一定损害。

发明内容

为了解决背景技术中提到的技术问题，本发明提供一种覆铜板用无卤树脂。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种覆铜板用无卤树脂，包括线性酚醛树脂和改性酚醛树脂；所述改性酚醛树脂通过如下步骤制备：

在异丙醇中加入1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和氯铂酸，升温搅拌分散，然后加入不饱和单体和2-甲基烯丙基胺，在温度为70℃条件下搅拌反应4h，得到阻燃改性剂，其中异丙醇作为溶剂，氯铂酸作为催化剂；

将酚类、醛类和阻燃改性剂混合，用pH调节剂调节pH值为7-8，然后以2℃/min的升温速率升温至68-70℃，然后停止加热，继续搅拌反应1h，反应结束后，降温至30℃，得到改性酚醛树脂。以1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷作为连接不饱和单体和2-甲基烯丙基胺的原料，一方面结合了磷酸酯阻燃剂，即不饱和单体的阻燃作用，另一方面，1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷中含有多个可参与反应的Si-H键，提高了树脂的交联程度，对于改善树脂的韧性具有促进作用。

进一步地，1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和2-甲基烯丙基胺的用量摩尔比为1：4；1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、不饱和单体的质量比为1：1。

进一步地，酚类和醛类的用量摩尔比为0.5：6；醛类和阻燃改性剂的质量比为3：0.5。

进一步地，酚类为双酚A和对苯二酚中的一种或两种按照任意比例混合；醛类为甲醛和乙醛中的一种。

进一步地，pH调节剂为吡啶、三乙胺中的一种。

进一步地，不饱和单体通过如下步骤制备：

将2-氯-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂磷烷基和乙醇胺加入四氢呋喃中，在温度为20℃条件下搅拌4h，搅拌结束后减压浓缩，除去溶剂，得到羟基氨基磷酸酯单体；

在氮气保护条件下，将甲苯、羟基氨基磷酸酯单体和三乙胺混合，然后加入甲基丙烯酰氯，滴加过程中控制温度不超过20℃，加完后，升温至50℃，继续搅拌反应5h，然后结束后，用去离子水洗涤，旋蒸除去溶剂，得到不饱和单体。通过羟基氨基磷酸酯单体与甲基丙烯酰氯反应引入不饱和双键，便于后续参加硅氢加成反应；

进一步地，2-氯-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂磷烷基和乙醇胺的用量摩尔比为1：1；羟基氨基磷酸酯单体、三乙胺和甲基丙烯酰氯的用量质量比为1.8：1：1。

进一步地，线性酚醛树脂通过如下步骤制备：