[发明专利]一种反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯的合成方法

说明书

本发明公开了一种反‑2‑顺‑4‑癸二烯酸乙酯的合成方法，涉及有机合成技术领域，本发明以3,3‑二甲氧基‑1‑丙炔和卤代戊烷为原料，依次经取代反应、水解反应、氢化反应制得反‑2‑顺‑4‑癸二烯酸乙酯；本发明所提供的合成方法能够替换现有专利技术中采用有机铜锂催化剂进行金属催化制备反‑2‑顺‑4‑癸二烯酸乙酯的方法，避免了无水无氧的严苛反应条件，提高了反应效率，便于工业化生产。

技术领域：

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯的合成方法。

背景技术：

反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯是一种可食用香料成分，为国际食品香料工业组织(IOFI)、美国食品香料与萃取着协会(FEMA)、欧盟食用香料委员会(FLAVIS)所认可的一种食品添加剂，GB2760-1996规定为暂时允许使用的食品用香料。反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯的结构式如下：

反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯为淡黄色或无色油状液体，密度0.905g/mL at 25℃(lit.)，沸点70-72℃ at 0.05mm Hg(lit.)，折射率：n20/D 1.486(lit.)，闪点＞230°F，熔点-60℃，可溶解于乙醇，甲苯，植物油等有机溶剂中，也可溶于水，有蜡、梨、青草、苹果和水果似尖锐香气，天然品存在于苹果、巴梨以及康科德葡萄中。

反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯通常作为香料，食品添加剂用于饮料和奶制品调味，其使用限量FEMA(mg/kg)：软饮料、冷饮、糖果、胶冻、布丁均为10.0；其还可与变性淀粉组合制备香料颗粒，用于洗衣和清洁。

目前，关于反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯的合成方法主要有：

Takeda等人报道了一种使用联烯来制备反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯的方法(Organic Synthesis,1993,8,251)，首先通过正己醇与乙炔反应得到炔醇，随后在丙酸条件下与原乙酸三乙酯发生Claisen重排反应得到联烯结构的中间体，该中间体在氧化铝条件下发生异构化产物得到反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯。该反应路线的整体收率为70％，但反应温度较高，第一步温度在150℃左右，第二步异构化反应需要200℃，并且反应中需不断采出生成的乙醇并补加原甲酸三乙酯，反应连续性差，能耗较大。

Normant等人采用1-溴庚烯为起始原料，将其制成金属铜盐后，与丙炔酸酯反应制备反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯(Tetrahedron,1980,36,1961)，该反应路线的整体收率为65％，但有机铜试剂的制备较为复杂，需要在无水无氧条件下反应，并且该方法制得产物纯度为92％左右，含有异构体，需要多次分离纯化。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题在于提供一种反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯的合成方法，不仅提高了中间体和产物收率，还减少了反应废弃物的排放，降低了成本，简化了操作，从而适用于工业化生产。

本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：

一种反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯的合成方法，以3,3-二甲氧基-1-丙炔为原料，在碱性物质A存在下与卤代戊烷经取代反应制得1,1-二甲氧基-2-辛炔，1,1-二甲氧基-2-辛炔在稀酸条件下经水解反应制得2-辛醛，2-辛醛在碱性物质B存在下与膦酰基乙酸三乙酯经Wittig反应制得4-炔基反-2-癸烯酸乙酯，4-炔基反-2-癸烯酸乙酯在催化剂存在下经氢化反应制得反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯。

本发明的有益效果是：本发明所提供的合成方法能够替换现有专利技术中采用有机铜锂催化剂进行金属催化制备反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯的方法，避免了无水无氧的严苛反应条件，提高了反应效率，便于工业化生产。

附图说明：