[发明专利]一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法

说明书

本发明公开了一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，其特征在于，包括以下合成步骤：1)以2,6‑二氯‑4‑胺基苯酚为原料，氢氧化钾为缚酸剂，DMF为溶剂，与2,3二氯‑5‑三氟甲基吡啶反应，反应完后，减压蒸除DMF至140℃结束，过滤去除无机盐，再减压浓缩回收DMF，残留物中加入甲苯和自来水，搅拌，静置分层，上层甲苯溶液回流分水得到3,5‑二氯‑4‑(3‑氯‑5‑三氟甲基‑2‑吡啶氧)基苯胺的甲苯溶液；本发明收率高，反应时间短，采用甲苯作为溶剂，利用甲苯与水共沸特性，保证无水反应条件，产品收率高，质量好。

技术领域

本发明涉及一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，属于化工生产领域。

背景技术

氟啶脲又名定虫脲，氟伏虫脲，是苯甲酰脲类杀虫剂中一种重要的高效低毒杀虫剂。CAS登记号：71422-67-8，化学名称：1-(3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氯甲基-2-吡啶氧基)苯基-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。性状为白色结晶，熔点226.5℃(分解)，20℃溶解(水)0.01mg/L，在光和热、中性及弱酸性条件下稳定，遇碱易分解。化合物结构如下。

氟啶脲作用机制主要是通过抑制几丁质的合成达到杀灭害虫的目的，对某些害虫非常有效，但对动物毒性极低，且不会伤害益虫。氟啶脲具有极高的生物活性，其独特的杀虫机理和优良的性能有着极大的应用价值,因此开发更经济环保的氟啶脲合成路线有着积极的意义，更符合我国建设绿色生态环境理念。

目前氟啶脲的通用方法是以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料，与2,6-二氯-4-氨基苯酚反应得到醚化物3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯胺；再与2,6-二氟苯甲酰胺和固体光气的反应产物2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯进行缩合，反应得到目标产物氟啶。具体路线如下:

以上方法虽然两步收率达到90％以上；但是两步反应需要在不同的溶剂中进行，每步均需要对溶剂进行回收处理，增加了工艺的复杂程度；且中间体3价格昂贵，所以以中间体3为原料进行氟啶脲的合成，增加了原料成本。为此对现有工艺进行改进具有现实的经济意义。

CN106748985B公开了一种氟啶脲的合成方法及其用于制备杀虫剂的用途，以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料，与2,6-二氯-4-氨基苯酚在无水碳酸钾和DMF存在下，在活性催化剂作用下，于60-70摄氏度进行醚化反应，得到醚化物5，催化剂为ZSM分子筛。然后将上述反应物冷却至室温，滴加2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯，随后升温至40℃反应得到。醚化物5步骤采用碳酸钾作为缚酸剂，整个反应采用DMF作为溶剂，但是需要添加催化剂分子筛反应。

发明内容

针对上述技术问题，本发明的目的在于提供一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，无需添加催化剂，并且有利于溶剂的套用。

为了实现上述目的，本发明的技术方案为：一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，其特征在于，包括以下合成步骤：

1)以2,6-二氯-4-胺基苯酚为原料，氢氧化钾为缚酸剂，DMF为溶剂，与2,3二氯-5-三氟甲基吡啶反应，反应完后，减压蒸除DMF至140℃结束，过滤去除无机盐，再减压浓缩回收DMF，残留物中加入甲苯和自来水，搅拌，静置分层，上层甲苯溶液回流分水得到3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧)基苯胺的甲苯溶液；甲苯和水的体积比为1:1。

2)在反应容器中，依次加入2,6二氟苯甲酰胺和甲苯，搅拌，在10℃以下滴加草酰氯，回流保温反应，冷却到室温，减压浓缩蒸出部分甲苯，制得2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯的甲苯溶液，降至室温备用；

3)控制温度不高于30℃，在步骤2)的2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯的甲苯溶液中滴入步骤1)制备的3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧)基苯胺的甲苯溶液，滴加结束后缓慢升温至75-80℃，保温反应至反应完全，降温至15℃以下，过滤，滤饼干燥，得氟啶脲。