[发明专利]一种高氨氮高盐有机废水除COD及资源化的方法

说明书

本发明提供了一种高氨氮高盐有机废水除COD的方法，本发明包括如下步骤：(1)将高氨氮废水中加入碱进行脱氨，得到脱氨后液；(2)脱氨后液静置析出硫酸钠结晶盐，固液分离后，得到结晶后液；(3)调节结晶后液的pH，并进行曝气；(4)将步骤(3)得到的溶液，进行电催化氧化；(5)将步骤(4)得到的溶液进一步芬顿反应；(6)加入碱液调节步骤(5)得到的溶液呈碱性；(7)将絮凝剂加入步骤(6)得到的溶液，固液分离得到除COD液。本发明能够实现高氨氮高盐有机废水中COD的高效去除，同时可回收铵盐和硫酸钠，其处理成本低，渣量少，处理步骤简单便捷。

技术领域

本发明涉及新能源行业废水处理领域，具体涉及一种高氨氮高盐有机废水除COD及资源化的方法。

背景技术

镍、钴、锰冶炼及废旧电池镍钴锰回收过程中，常用P507或P204进行镍钴富集及提纯。萃取法可实现镍、钴、锰的富集和提纯，一般是在萃取之前先将萃取剂(主要为磷酸酯类萃取剂，如P507，P204)，用磺化煤油等溶剂稀释，然后用氨水或液碱等皂化，皂化有机相用于萃取。萃取反应结束后，通过机械澄清，分相得到萃余液(水相)和萃取相(富钴或富镍有机相)，萃取相主要成分为硫酸钴(镍)或氯化钴(镍)，用于生产三元锂电池前驱体材料、金属镍、金属钴以及其他镍钴盐产品。萃余液主要成分为硫酸钠、硫酸铵、氯化钠、氯化铵。在实际生产中，由于有机相自身亲水性(萃取率与有机相的亲水性相矛盾，为保证高萃取率，有机相必须具备一定的亲水性)和分相不充分等原因，萃取料液中经常会携带一些油类物质，导致萃余液在蒸发结晶后会产生大量高氨氮高盐有机难降解废水。

高氨氮高盐有机废水主要是镍、钴、锰冶炼及废旧电池镍钴锰回收过程中产生的废水，废水中的盐分主要包括硫酸钠、氯化钠、硫酸铵、氯化铵、硫酸镁等，TDS为25-40％。有机物主要包括P507(2-乙基己基磷酸单-2-乙基己酯)、P204二(2-乙基己基磷酸)、稀释剂(如磺化煤油、溶剂油等)、P507氨皂、P204氨皂、P507钠皂、P204钠皂，钴萃合物、镍萃合物、水解产物(2-乙基己醇、磷酸副产物等)、改性剂(长链醇等)等。废水中COD的浓度1000-30000mg/L，氨氮浓度为5-15g/L，同时盐分也可达30-400g/L，该类废水具有盐度高、COD高、酸碱性强、毒性大、化学成分复杂、生化性差等特点，所以这类高氨氮高盐有机废水处理难度非常大。

现有的废水中COD的去除方法主要有物理法如混凝沉淀、活性炭吸附等，高级氧化法如臭氧氧化、Fenton氧化、电氧化法等，生化法如好氧/厌氧微生物分解等等。但针对高氨氮高盐有机废水现有的方法都存在很大的局限性，比如混凝沉淀法对溶解性物质去除率较低，活性炭重复利用率低和成本高；传统Fenton法处理成本过高，有机物降解过程中会产生大量的含铁污泥，造成二次污染，同时由于溶液中存在大量的硫酸铵，在芬顿反应中也会产生大量的氨气，将会污染空气，再者高浓度盐分会降低有机废水COD的去除效率；由于废水中存在大量硫酸铵及油类等，同时电氧化过程无选择性，所以电氧化过程中不仅需要氧化有机物，同时还需要氧化铵根离子，从而导致电耗过高；高盐水环境不利于微生物生长，会出现微生物中毒现象等，故生化法不适用于处理该类废水。因此，迫切需要开发一种新的针对高氨氮高盐有机废水的处理成本低、处理效果好、渣量小的方法。

发明内容

本发明提供一种高氨氮高盐有机废水除COD及资源化的方法，可实现高效去除高氨氮高盐难降解有机废水中的COD，去除效果可达90％以上，具有产生的渣量小，处理成本低，可实现资源化，适用范围广等特点，可实现废水的资源化利用。

为实现上述发明的目的，本发明通过如下方式实现：

一种高氨氮高盐有机废水除COD及资源化的方法，包括以下步骤：

(1)将高氨氮废水中加入碱进行脱氨，得到脱氨后液；

(2)脱氨后液静置析出硫酸钠结晶盐，固液分离后，得到结晶后液；

(3)调节结晶后液的pH，并进行曝气；