[发明专利]一种改性复合分子筛催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种改性复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤S1、分子筛前处理：将HZSM-5分子筛、ZSM-23分子筛、MCM-41分子筛分别经焙烧除去其物理吸附的杂质，粉碎，备用；

步骤S2、分子筛复合：将HZSM-5分子筛、ZSM-23分子筛、MCM-41分子筛进行机械混合，加入拟薄水铝，在挤条机上挤条成型，自然风干，在120-160℃下干燥至恒重，后于450-620℃下培烧3-5小时，得到复合分子筛；

步骤S3、复合分子筛负载：将经过步骤S2制成的复合分子筛、硼酸铵、磷酸二铵、铪源、镓源、钛源、M源加入乙醇中，搅拌0.6～1.2h，之后缓慢加入醋酸钠，再剧烈搅拌2～3h，接着转移到聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，在200～250℃下反应15～24h；冷却后经洗涤、真空干燥处理、煅烧后得到负载型复合分子筛；

步骤S4、表面改性：将经过步骤S3制成的负载型复合分子筛分散于N,N-二甲基甲酰胺中，然后向其中加入硅烷偶联剂KH560、3,7-二氨基-5-苯基吩嗪氯化物、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪，在70-80℃下搅拌3-6小时，后旋蒸除去N,N-二甲基甲酰胺，接着浸泡到50-60℃的喹啉黄的水溶液中6-10小时，取出后经洗涤、真空干燥处理，得到改性复合分子筛催化剂成品。

2.根据权利要求1所述的改性复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述焙烧的温度为550-650℃，时间为2-3小时。

3.根据权利要求1所述的改性复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述HZSM-5分子筛、ZSM-23分子筛、MCM-41分子筛、拟薄水铝的质量比为(1-2):2:(2-3):(0.3-1)混合形成的混合物；所述HZSM-5分子筛的SiO₂、Al₂O₃的摩尔比为(25-360):1；所述ZSM-23分子筛的硅铝比为70mol/mol。

4.根据权利要求1所述的改性复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S3中复合分子筛、硼酸铵、磷酸二铵、铪源、镓源、钛源、M源、乙醇、醋酸钠的质量比为(5-7)：(0.1-0.2)：0.1：(0.03-0.05)：(0.01-0.02)：(0.8-1.3)：(0.2-0.4):(25-35):3。

5.根据权利要求4所述的改性复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，所述铪源为硫酸铪；所述镓源为硝酸镓；所述钛源为四氯化钛、钛酸四丁酯中的一种。

6.根据权利要求4所述的改性复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，所述M源是由稀土元素源、硝酸钒、氯化铍按质量比(1-2):(0.5-0.8):(0.1-0.3)；所述稀土元素源为氯化钇、氯化铈、硝酸钕按质量比1:(1-2):(0.2-0.4)混合形成的混合物。

7.根据权利要求1所述的改性复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述煅烧温度为650-730℃，煅烧时间为3-5小时。

8.根据权利要求1所述的改性复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述负载型复合分子筛、N,N-二甲基甲酰胺、硅烷偶联剂KH560、3,7-二氨基-5-苯基吩嗪氯化物、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪的质量比为1:(3-5):(0.2-0.3):0.03:0.05。

9.根据权利要求1所述的改性复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述喹啉黄的水溶液的质量百分浓度为5-10%。

10.一种采用权利要求1-9任一项所述的一种改性复合分子筛催化剂的制备方法制备得到的改性复合分子筛催化剂。