[发明专利]金基纳米材料电化学传感器快速检测农兽药残留的方法在审

专利信息
申请号: 202210519611.1 申请日: 2022-05-12
公开(公告)号: CN115070028A 公开(公告)日: 2022-09-20
发明(设计)人: 曲江兰;向亮;张伟;许浩铭;刘佳玟;张焱 申请(专利权)人: 北京农学院
主分类号: B22F1/054 分类号: B22F1/054;B22F9/24;G01N27/30;G01N27/48;B82Y15/00;B82Y40/00
代理公司: 北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535 代理人: 聂稻波
地址: 100096 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 纳米 材料 电化学传感器 快速 检测 兽药 残留 方法
【权利要求书】:

1.一种金基纳米材料,其特征在于,所述金基纳米材料由Au和Cu两种金属元素组成,或者由Au和Ag两种金属元素组成;所述金基纳米材料为球形颗粒,粒径统一,为9-11nm,优选为10nm。

2.根据权利要求1所述的金基纳米材料,其特征在于,所述金基纳米材料中,Au和Cu的摩尔比为1:2-2:1,优选1:1;和/或Au和Ag的摩尔比为1:2-2:1,优选1:1。

3.根据权利要求1或2所述的金基纳米材料的制备方法,其特征在于,所述金基纳米材料由Au和Cu两种金属元素组成,所述制备方法包括:

常温下,取氯金酸和乙酰丙酮酸铜、油胺、油酸于三口烧瓶内,放置于油浴锅内180℃反应2h;反应结束,冷却至室温,加入等量甲醇后摇匀、离心分离;离心分离后舍弃上清液,加入正己烷和甲醇后摇匀,再次离心分离;离心分离后舍弃上清液,加入正己烷,然后转移至三口烧瓶内,加入活性炭常温负载2h;负载结束后离心分离;离心分离后将得到的材料加入乙酸处理;处理完成后加入乙醇摇匀,离心分离三次,室温烘干后得到AuCu合金纳米材料;

其中,氯金酸和乙酰丙酮酸铜的摩尔比为1:2-2:1,优选1:1;

优选的,油胺与油酸的体积比为20:0.5-2,优选为20:1;

优选的,油胺与氯金酸的摩尔比为0.1-0.5:1,优选0.3:1;

优选的,所述加入乙酸处理为:加入乙酸处理1-2小时,优选1.5小时。

4.根据权利要求1或2所述的金基纳米材料的制备方法,其特征在于,所述金基纳米材料由Au和Ag两种金属元素组成,所述制备方法包括:

常温下,取氯金酸和硝酸银、油胺、油酸于三口烧瓶中,放置于油浴锅内180℃反应2h;反应结束冷却至室温,加入等量甲醇摇匀后离心分离;离心分离后弃去上清液,依次加入正己烷和甲醇,摇匀后再次离心分离;离心分离后弃去上清液,加入正己烷并转移至三口烧瓶内,加入活性炭常温负载2h;负载完成后离心分离,将得到的样品在王水中室温处理0.5h;处理完成后用去离子水洗涤,离心分离,重复洗涤至上清液pH为中性,室温烘干后得到金、银合金纳米材料;

其中,氯金酸和硝酸银的摩尔比为1:2-2:1,优选1:1;

优选的,油胺与油酸的体积比为20:0.5-2,优选为20:1;

优选的,在“加入活性炭常温负载2h”中,金属占活性炭的的20wt%;

优选的,油胺与氯金酸的摩尔比为0.1-0.5:1,优选0.3:1。

5.一种金基合金纳米材料修饰的玻碳电极的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:

先用分析天平称取5mg权利要求3或4制备得到的金基合金纳米材料,移取50μL 5%全氟磺酸型聚合物溶液、950μL乙醇于玻璃瓶中,超声20min混匀,密封保存;移取20μL含金基纳米材料的液体滴涂在玻碳电极表面,晾干待用,即得到所述金基合金纳米材料修饰的玻碳电极。

6.一种金基纳米材料电化学传感器快速检测农兽药残留的方法,其特征在于,所述方法包括:

在电解槽中加入50mL HAc-NaAc缓冲液,通入氮气20min;以甘汞电极为参比电极,铂电极为对电极,用权利要求5所述制备方法制备得到的金基纳米材料修饰过的玻碳电极作为工作电极,利用差分脉冲伏安法(Differential pulse Voltammetry,DPV)在相同扫速下检测不同浓度的氨基甲酸酯类兽药。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述金基纳米材料为AuCu合金纳米材料,所述农兽药残留为阿苯达唑,若在0.948V处出现氧化峰,则表明被检测样品中存在阿苯达唑残留;

优选的,阿苯达唑浓度与通过电极表面的电流密度具有良好的线性关系,线性方程为y=0.709x+799.22,该方程表示电流密度与农药浓度之间的关系,其中x为农药浓度,单位为mg/L,y为峰电流密度,单位为μA/cm2,于是可以通过电流密度定量计算出被检测样品中阿苯达唑的浓度。

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