[发明专利]一种醇的电化学合成方法

说明书

本发明公开了一种醇的电化学合成方法，包括，在电化学条件下，以醇的磷酸酯和羰基化合物为原料，四丁基碘化铵为电解质，四氢呋喃和N，N‑二甲基乙酰胺混合溶剂作为溶剂，不锈钢作阳极石墨作阴极，20mA电解4h得到醇类化合物。本发明原料来源广泛或易于制备，不需要使用有机金属试剂、过渡金属催化剂、外加氧化还原剂，反应条件温和，效率高。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及到一种醇的电化学合成方法。

背景技术

醇是自然界中大量存在的物质，由于醇类具有很高的利用价值，已经被使用在药物，农药，能源和材料等领域。

醇的合成一般用到强的还原剂或过渡金属催化剂等。格式试剂和有机锂试剂参与的反应仍然是醇合成时常用到的方法之一。一般由烷基或芳基卤化物与金属镁在乙醚中反应生成有机镁化合物的混浊溶液，该溶液与醛和酮反应分别生成仲醇和叔醇。另外，过渡金属催化也广泛应用于醇的合成，例如Barbier反应和Nozaki-Hiyama-Kishi反应。在Nozaki-Hiyama-Kishi反应中，第一步是将二价镍还原为零价镍，通过氧化加成插入到碳卤键中间。有机镍物种与三价铬发生金属转移形成三价铬有机金属试剂，然后与羰基化合物亲核加成生成醇。

上述的反应，使用的有机金属试剂由于其强亲核性，对空气和潮湿敏感，因此对于官能团的兼容性有很大的影响，而且对化工生产安全带来很大的威胁。过渡金属催化剂由于难以除去，而且镍和铬催化一般毒性较大，不利于产品安全和环境友好。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。

因此，本发明的目的是在温和、无需使用有机金属试剂、过渡金属催化剂和外加氧化还原剂的条件下生成醇类化合物，同时更加适用于工业生产，减少废物的产生。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种醇的电化学合成方法，包括，

将醇的磷酸酯、羰基化合物、电解质、分子筛和溶液混合，通过恒电流电解，直至反应完成，得到化合物；其中，

所述醇的磷酸酯结构式如下Ⅰ所示：

所述羰基化合物结构式如下Ⅱ所示：

所述化合物结构式如下Ⅲ所示：

式中R¹＝芳基或烯基；

式中R²＝芳基，烯基，烷基；R³＝芳基、烷基或H。

作为本发明所述醇的电化学合成方法的一种优选方案，其中：醇的磷酸酯和羰基化合物的摩尔比为1:2～6。

作为本发明所述醇的电化学合成方法的一种优选方案，其中：醇的磷酸酯和羰基化合物的摩尔比为1:4。

作为本发明所述醇的电化学合成方法的一种优选方案，其中：所述电解质包括四丁基碘化铵、四丁基醋酸铵、四乙基碘化铵或四乙基溴化铵。

作为本发明所述醇的电化学合成方法的一种优选方案，其中：通过恒电流电解，其中，阳极包括不锈钢电极、镁电极、锌电极或铜电极，阴极包括碳电极、铂电极或镍电极。

作为本发明所述醇的电化学合成方法的一种优选方案，其中：所述溶剂包括四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或乙腈中的一种或几种。