[发明专利]非水电解液二次电池和其制造方法

说明书

本发明提供一种非水电解液二次电池，是使用尖晶石型含锰复合氧化物而得的非水电解液二次电池，在高温下反复充放电时的容量劣化得到抑制。在此公开的非水电解液二次电池具备正极、负极和非水电解液。上述正极具备含有正极活性物质的正极活性物质层。上述正极活性物质具有尖晶石型晶体结构，且包含含有Mn的锂复合氧化物。上述正极活性物质层含有相对于上述正极活性物质为0.05质量％～1.0质量％的正磷酸。上述负极具备含有负极活性物质的负极活性物质层。上述负极活性物质为石墨。上述非水电解液含有含氟锂盐。

技术领域

本发明涉及一种非水电解液二次电池。本发明还涉及该非水电解液二次电池的制造方法。

背景技术

近年来，锂离子二次电池等非水电解液二次电池可适用于个人计算机、移动终端等便携式电源、电动汽车(BEV)、混合动力汽车(HEV)、插电式混合动力汽车(PHEV)等的车辆驱动用电源等。

非水电解液二次电池中，已知有在电极上形成被膜来抑制非水电解液的分解的技术。例如，专利文献1中公开了在使用具有尖晶石结构的含有钛的锂过渡金属化合物作为负极活性物质的电池中，通过使正极或电解液含有具有P－OH结构的磷化合物而在正极上形成来自该磷化合物的保护被膜。专利文献1中记载了能够通过该保护被膜来抑制正极附近的电解液的分解，抑制电阻上升。

专利文献1：日本专利申请公开第2013－152825号公报

发明内容

然而，本发明人等进行了深入研究，结果发现在上述现有技术中使用具有尖晶石型晶体结构且含有Mn的锂复合氧化物(尖晶石型含锰复合氧化物)作为非水电解液二次电池的正极活性物质的情况下，存在在高温下对该非水电解液二次电池反复充放电时的容量劣化较大的问题。

因此，本发明的目的在于提供一种非水电解液二次电池，是使用尖晶石型含锰复合氧化物而得的非水电解液二次电池，在高温下反复充放电时的容量劣化得到抑制。

在此公开的非水电解液二次电池具备正极、负极和非水电解液。上述正极具备含有正极活性物质的正极活性物质层。上述正极活性物质包含具有尖晶石型晶体结构且含有Mn的锂复合氧化物。上述正极活性物质层含有相对于上述正极活性物质为0.05质量％～1.0质量％的正磷酸。上述负极具备含有负极活性物质的负极活性物质层。上述负极活性物质为石墨。上述非水电解液含有含氟锂盐。通过对这样的构成的非水电解液二次电池进行适当的初期充电处理，能够提供一种在高温下反复充放电时的容量劣化得到抑制的非水电解液二次电池。

在此公开的非水电解液二次电池的优选的一个方式中，上述正极活性物质层含有相对于上述正极活性物质为0.1质量％～0.5质量％的正磷酸。根据这样的构成，能够进一步抑制在高温下反复充放电时的容量劣化。

在此公开的非水电解液二次电池的优选的一个方式中，上述非水电解液进一步含有草酸络合物锂盐。根据这样的构成，能够进一步抑制在高温下反复充放电时的容量劣化。

在此公开的非水电解液二次电池的优选的一个方式中，上述正极活性物质层进一步含有磷酸三锂。根据这样的构成，能够进一步抑制在高温下反复充放电时的容量劣化。

从另一方面出发，在此公开的正极活性物质的表面具有被膜的非水电解液二次电池的制造方法包括：准备上述非水电解液二次电池的工序，以及对上述准备好的非水电解液二次电池实施初期充电至4.7V以上的电压的工序。根据这样的构成，能够制造在高温下反复充放电时的容量劣化得到抑制的非水电解液二次电池。