[发明专利]一种高钙型钨萤石矿的浮选方法

说明书

本发明公开了一种高钙型钨萤石矿的浮选方法。对高碳酸钙型钨萤石矿，采用草酸、水玻璃、铁铬木素及羧甲基淀粉按质量比1～4:1～4:1～3:1～3混合制得的组合抑制剂，抑制白钨矿及碳酸钙等其他脉石矿物，通过优先浮选萤石‑浮选钨的工艺，实现萤石和钨的高效回收。该工艺的特点在于，优先浮选萤石‑浮选白钨工艺有利于大幅度提高萤石和钨的选矿指标，降低钨浮选的选矿成本和分离难度，避免了优先浮选白钨时对萤石强烈抑制后萤石回收困难的问题；同时在萤石浮选作业采用分段添加不同抑制剂的方式，利于萤石选矿指标的提升，以及后续钨的回收，萤石精矿品位和回收率均得到大幅度提高，选矿成本也相应大幅度降低。

技术领域

本发明属于浮选技术领域，具体涉及一种高钙型钨萤石矿的浮选方法。

背景技术

白钨是重要的含钨工业原料，钨被广泛应用于冶金机械、石油化工、航空航天和国防等领域；萤石是最重要的含氟工业原料，其产品广泛应用于航空航天、医药农药、机械电子、空调制冷、防腐灭火和原子能等领域。白钨矿和萤石均已成为重要的战略矿产资源。我国的白钨矿和萤石资源储量丰富，但大多为共伴生矿，品位低且成分复杂。

白钨-萤石类共伴生矿常规选矿方法是先优先浮选白钨矿后再回收萤石工艺。目前，工业上白钨和萤石浮选分离方法主要是高碱法，就是添加大量碳酸钠、氢氧化钠、水玻璃等将矿浆pH值控制在12以上，优先浮选白钨矿抑制萤石，再从浮钨尾矿中浮选回收萤石；近些年也出现了不少新工艺的报道，如：(1)钨和萤石混合浮选，混合精矿再进行萤石与钨分离浮选；(2)优先浮选萤石再浮选钨的新工艺，即在弱酸性或中性条件下加入组合抑制剂抑制白钨，优先浮出萤石，然后再活化并浮出白钨；(3)金属-有机配合物法优先浮选钨再浮选萤石工艺。

高碱法优先选白钨，是在高碱条件下加入大量水玻璃，对萤石进行强烈抑制，这样会导致后续萤石的回收非常困难，萤石精矿品位和回收率都难以保障，另外水玻璃用量大，选矿废水难处理，难以循环使用；钨和萤石混合浮选，混合精矿再进行萤石与钨分离的浮选工艺，虽然可以较大幅度提高钨的回收率，但是难以获得高品质的萤石精矿，而且混合精矿分离需要大量的水玻璃，从而也存在选矿废水难以处理，难以循环使用的问题；优先浮选萤石-再浮选白钨的新工艺，虽然在一定程度上能够实现白钨和萤石的分离及回收，但是它仍然存在与高碱法类似的问题，当白钨矿被强烈抑制后，就会导致白钨矿在尾矿里大量损失；金属-有机配合物法优先浮选钨-再浮选萤石工艺，金属-有机配合物对白钨矿具有很强的捕收能力，而对萤石和方解石几乎没有捕收能力，因此萤石极少会损失在钨精矿中，同时钨浮选时不需要大量抑制剂，有利于后续的萤石浮选作业中对萤石的回收。但是金属-有机配合物法优先浮选钨-再浮选萤石工艺，存在捕收剂用量大，浮选药剂成本的问题，而且金属-有机配合物不是对所有矿石中的白钨矿都具有很强的捕收能力。

专利号CN 104084315 A公开了通过一次性磨矿，使目的矿物完全解离，通常白钨矿嵌布粒度较细，萤石嵌布粒度较粗，一次性使目的矿物完全解离就会使得含碳酸钙等脉石矿物过磨，导致萤石和碳酸钙矿物浮选分离困难，同时后续钨浮选时钨的回收率降低。本发明根据萤石和白钨矿的嵌布特征采用分段磨矿工艺，萤石浮选段粗磨，白钨浮选段细磨，这利于提高萤石和钨的选矿指标。

专利号CN 102489393 A公开了萤石钨混合浮选-萤石钨分离-萤石粗精矿再磨再选-萤石精矿酸浸获得白钨精矿和萤石精矿。对萤石粗精矿再磨，磨矿细度-400目占75-85％，富含碳酸钙矿物的萤石矿细磨不利于精矿品位的提高，为保证萤石精矿品位达到97％以上，需要酸浸，工艺流程复杂，现在环保要求越来越严格，对硫酸、盐酸的管控越来越严格，从而使得该工艺技术的实用性降低。