[发明专利]一种高钙型萤石矿的浮选分离方法

说明书

本发明公开了一种高钙型萤石矿浮选分离方法，特别是针对碳酸钙含量高(含CaCO₃30‑70％)的萤石矿的选矿方法。包括以下步骤:(1)、磨矿；(2)、对磨矿产出的矿浆进行萤石粗选获取萤石粗精矿；(3)对萤石粗精矿进行6～7次的精选；(4)对萤石粗选的尾矿进行1～3次的扫选；(4)扫选精矿和精选中矿顺序返回；(5)分段添加不同类型的抑制剂。本发明采用水玻璃、铁铬木素、羧甲基淀粉作为碳酸钙组合抑制剂，利用组合药剂的协同作用，增强药剂对碳酸钙矿物的选择性抑制性能，从而达到有效抑制碳酸钙保证萤石选矿指标的目的。本发明所采用的选矿药剂具有突出的实用性。

技术领域

本发明属于萤石浮选技术领域，具体涉及一种高钙型萤石矿的浮选分离方法。

背景技术

萤石是最重要的含氟工业原料，是冶金、炼铝、玻璃、陶瓷、水泥、化学等工业领域的重要原材料。其产品广泛应用于航空航天、医药农药、机械电子、空调制冷、防腐灭火和原子能等多个领域。随着经济和社会的快速发展，萤石作为现代工业中重要的矿物原料已被许多发达国家作为一种重要的战略物资进行储备。我国萤石资源丰富，但单一型萤石矿床储量小，伴生(或共生)萤石矿床储量丰富，且多属于低品位难选萤石矿。

萤石常与其他含钙矿物紧密共生，如方解石、白云石等，目前浮选是富集萤石的最常用的方法。由于萤石和碳酸钙同属含钙矿物，当萤石矿中含有碳酸钙的含量超过10％时，由于两者晶格中都含有Ca²⁺，具有相似的物理化学性质和可浮性，采用油酸等脂肪酸类捕收剂，水玻璃、改性水玻璃等为代表的常规抑制剂，很难实现萤石与含钙脉石矿物的有效分离，造成萤石精矿产品不合格或者回收率低的问题。含钙脉石矿物含量越高，其分离难度越大。目前碳酸钙抑制剂有单宁酸、酸化/盐化水玻璃、淀粉等，虽然其对方解石有一定的抑制剂作用，但对矿石中方解石含量高达40％，甚至方解石含量达到60％时，常规抑制剂存在抑制性能差、用量大等问题，萤石和方解石的无法得到有效分离，难以获得高品位萤石精矿产品(CaF₂含量97％以上)。

中国专利文献CN201510202332.2，申请日20170616，名称为：一种分离低品级方解石－重晶石－萤石型矿石的分步浮选方法，同样采用单一的浮选法对萤石和重晶石进行处理，首先采用脱泥浮选(即萤石重晶石混合浮选)，浮选药剂为碳酸钠、水玻璃、捕收剂CA；然后分离浮选抑制重晶石上浮萤石得到萤石精矿，浮选药剂为硫酸铝、木质素磺酸钠和捕收剂CA；最后分离浮选尾矿再添加活性炭、水玻璃和捕收剂CA浮选重晶石得到重晶石精矿。虽然能够同时回收萤石和重晶石，但此工艺复杂，使浮选回水无法循环利用；且处理高碳酸钙含量的萤石的分离效果不佳。

专利文献WO2021179814A1采用酸化水玻璃、黄腐酸和萘磺酸钠通过协同作用对重晶石、方解石和少量硅酸盐矿物进行选择性抑制，获得CaF₂含量≥98％的优品质酸级萤石精矿，达到了提高浮选效率的效果；但其同样只能针对碳酸钙含量较低的萤石，针对较高的碳酸钙含量的萤石，分离效果亦不理想。

发明内容

本发明提供了一种高钙型萤石矿的浮选分离方法。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案:

一种高钙萤石矿的浮选分离方法，包括以下步骤：

(1)将高钙萤石矿磨矿，得到矿浆；将矿浆进行浮选，依次加入pH调整剂、组合抑制剂和捕收剂，搅拌时间为1-3min，浮选2.5-5min，得到萤石粗精矿和萤石粗尾矿；

(2)将得到的萤石粗精矿进行精选，分别在第一次精选、第三次精选、第五次精、第七次精选过程中加入组合抑制剂，在第二次精选、第四次精选、第六次精选过程中加入水玻璃，经过七次精选后得到萤石精矿，每次精选时间为1.5-4min；

对得到的萤石粗尾矿进行扫选，分别在第一次扫选和第二次扫选过程中加入的捕收剂，每次扫选时间为2-4min；