[发明专利]一种富氢气体脱除CO钴基催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202210333545.9 | 申请日: | 2022-03-30 |
公开(公告)号: | CN114632522B | 公开(公告)日: | 2023-07-14 |
发明(设计)人: | 刘盛楹 | 申请(专利权)人: | 刘盛楹 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;B01J35/10;C07C9/04;C07C1/04 |
代理公司: | 太原申立德知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 14115 | 代理人: | 孙乐 |
地址: | 030000 山西省太原市迎*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氢气 脱除 co 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种富氢气体脱除CO钴基催化剂,其特征在于,所述催化剂包括四氧化三钴和铝锰复合氧化物。
2.根据权利要求1所述的一种富氢气体脱除CO钴基催化剂,其特征在于,所述四氧化三钴和铝锰复合氧化物的重量比为50~80:100。
3.根据权利要求1所述的一种富氢气体脱除CO钴基催化剂,其特征在于,所述催化剂还包括金属助剂氧化物。
4.根据权利要求3所述的一种富氢气体脱除CO钴基催化剂,其特征在于,所述金属助剂氧化物为氧化钒、氧化铬、氧化钇、氧化铌或氧化钼中的一种。
5.根据权利要求3所述的一种富氢气体脱除CO钴基催化剂,其特征在于,所述四氧化三钴、铝锰复合氧化物和金属助剂氧化物的重量比为50~80:100:0~10。
6.根据权利要求5所述的一种富氢气体脱除CO钴基催化剂,其特征在于,所述催化剂的比表面积为110~260m2/g,孔容为0.4~0.8cm3/g,孔径为15~25nm,机械强度≥140N。
7.一种权利要求5或6所述富氢气体脱除CO钴基催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备铝锰复合氧化物载体:分别配制铝盐-锰盐水溶液和偏铝酸盐水溶液,将上述两种溶液在水浴下进行并流共沉淀,通过调整两种液体的流速以控制体系pH值;沉淀完毕后,再进行老化,老化结束后,用去离子水洗涤,然后过滤得到滤饼,将滤饼干燥得到前驱体,再经焙烧得到铝锰复合氧化物载体;
(2)制备富氢气体脱除CO钴基催化剂:按最终富氢气体脱除CO钴基催化剂的组成,称取可溶性钴盐和助剂金属盐,将其溶解于水配制成钴盐和助剂金属盐的水溶液,用钴盐和助剂金属盐的水溶液浸渍步骤(1)制备的铝锰复合氧化物载体,经干燥、焙烧,制得富氢气体脱除CO钴基催化剂。
8.根据权利要求7所述的富氢气体脱除CO钴基催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中铝盐-锰盐水溶液的浓度为0.25~1.0mol/L,其中铝盐-锰盐水溶液中的Al与Mn的摩尔比为0.1~1:1,所述铝盐为硝酸铝或硫酸铝,所述锰盐为硝酸锰、硫酸锰或醋酸锰中的一种;所述偏铝酸盐水溶液的浓度为0.75~3.0mol/L,所述偏铝酸盐为偏铝酸钠或偏铝酸钾;
所述步骤(2)中钴盐为硝酸钴或醋酸钴;所述助剂金属盐为偏钒酸铵、硝酸铬、硝酸钇、草酸铌或二钼酸铵中的一种。
9.根据权利要求7所述的富氢气体脱除CO钴基催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中并流共沉淀的温度为35~75℃;所述通过调整两种液体的流速以控制体系pH值至7.0~8.5;所述老化的温度为70~90℃,时间为4~12h;所述用去离子洗涤至杂质离子均小于5ppm;所述滤饼干燥的温度为90~120℃,时间为8~12h;所述焙烧的温度为650~800℃,时间为2~6h;
所述步骤(2)中干燥温度为90~150℃,时间为6~12h;所述焙烧温度为300~400℃,时间为2~10h。
10.一种权利要求5或6所述富氢气体脱除CO钴基催化剂的应用,其特征在于,用于富氢气体脱除CO的固定床反应中,具体应用条件如下:
还原条件为:280~400℃,0.5~1.5MPa,空速为500~1500h-1,恒温6~24h,采用氢气还原;
反应条件为:200~500℃,0.1~3.0Mpa,空速为500~5000h-1,H2与CO的体积比为99:1。
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