[发明专利]耐热型改性介孔分子筛基氮氧化物捕集催化剂及制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 202210330149.0 申请日: 2022-03-31
公开(公告)号: CN114682293B 公开(公告)日: 2023-09-26
发明(设计)人: 宋崇林;吕誉;王晨晰;李振国;刘双喜;吕刚 申请(专利权)人: 天津大学
主分类号: B01J29/03 分类号: B01J29/03;F01N3/28
代理公司: 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 代理人: 李丽萍
地址: 300350 天津市津南区海*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 耐热 改性 分子筛 氧化物 催化剂 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种耐热型改性介孔分子筛基氮氧化物捕集催化剂,包括:Pd-Y二元金属改性SBA-15型分子筛、BaO、MgO、SrO、ZrO2、γ-Al2O3、SiO2以及400目堇青石蜂窝陶瓷,其特征在于:

由Pd-Y二元金属改性SBA-15型分子筛组成主催化活性成分,且所述Pd、Y及SBA-15型分子筛的质量百分比为:1~15% / 10~15%/ 70~89%,质量百分比之和为100%;

由BaO组成吸附剂;

由MgO、SrO和ZrO2组成助催化剂,且所述MgO、SrO和ZrO2的质量百分比为:10~25% / 20~40% / 35~70%,质量百分比之和为100%;

由γ-Al2O3和SiO2组成涂层助剂,且所述γ-Al2O3和SiO2的质量百分比为:70~80% /20~30%,质量百分比之和为100%;

由所述主催化活性成分、吸附剂、助催化剂及涂层助剂组成催化剂的催化涂层,其中,所述主催化活性成分、吸附剂、助催化剂及涂层助剂的质量百分比为:0.5~5% / 15~25%/ 10~15%/ 55~74.5%,质量百分比之和为100%;

由所述催化涂层与400目堇青石蜂窝陶瓷组成所述催化剂,且所述400目堇青石蜂窝陶瓷为所述催化剂的载体,所述催化涂层涂敷于所述载体上,所述催化涂层与所述载体的质量百分比范围为:15~30% / 70~85%,质量百分比之和为100%。

2.一种按照权利要求1所述的耐热型改性介孔分子筛基氮氧化物捕集催化剂的制备方法,其特征是:具体工艺包括以下步骤:

(1)催化剂组成设计;

依据权利要求1所述各配比,分别设计出以下比例:Pd-Y二元金属改性SBA-15型分子筛中Pd、Y及SBA-15型分子筛的质量百分比,MgO、SrO和ZrO2的质量百分比,γ-Al2O3和SiO2的质量百分比,所述主催化活性成分、吸附剂、助催化剂及涂层助剂的质量百分比,以及计划配制涂层浆液可生成所述催化涂层的质量;

(2)改性分子筛的制备;

依据步骤(1)中设计各组元的比例以及计划配制涂层浆液可生成催化涂层的质量,计算出所述主催化活性成分中Pd、Y和SBA-15型分子筛的质量;结合每230.4g Pd(NO3)2▪2H2O制备106.4g Pd、每347.0g Y(NO3)3▪4H2O制备88.9g Y的换算比例计算出制备所述主催化活性成分所需要Pd(NO3)2▪2H2O和Y(NO3)3▪4H2O的质量;

称取已确定质量的Y(NO3)3▪4H2O,并按照每100g Y(NO3)3▪4H2O对应0.5~2 L去离子水的比例称取去离子水,将已称取的Y(NO3)3▪4H2O放入已称取的去离子水中,经搅拌配制成溶液;称取已确定质量的SBA-15型分子筛,并将其加入所述溶液中;在50~80℃下激烈搅拌所述溶液与所述SBA-15型分子筛的混合物8~16 h,然后在70~90℃下将水分蒸干;将蒸干水分后的固体在80~110℃下烘干4~16 h,烘干后的固体在500~550℃下焙烧1~2 h,再在600~700℃和5~10%水蒸气/氮气气氛下焙烧6~8 h,即得到Y改性SBA-15型分子筛;

称取已确定质量的Pd(NO3)2▪2H2O,并按照每100g Pd(NO3)2▪2H2O对应1~2 L去离子水的比例称取去离子水,将已称取的Pd(NO3)2▪2H2O放入已称取的去离子水中,经搅拌配制成溶液;将已制备得到的Y改性SBA-15型分子筛加入所述溶液中;在50~80℃下激烈搅拌所述溶液与SBA-15型分子筛的混合物8~16 h,然后在70~90℃下将水分蒸干;将蒸干水分后的固体在80~110℃下烘干4~16 h,烘干后的固体再在500~550℃下高温焙烧2~3 h,即得到Pd-Y二元金属改性SBA-15型分子筛;

(3)涂层浆液的制备;

依据步骤(1)中设计各组元的比例以及计划配制涂层浆液可生成催化涂层的质量,计算出制备涂层浆液所需要BaO、MgO、SrO、ZrO2、γ-Al2O3和SiO2的质量;结合每255.4g Ba(CH3COO)2制备153.3g BaO、每148.3g Mg(NO3)2制备40.3g MgO、每211.6g Sr(NO3)2制备103.6g SrO、每429.3g Zr(NO3)4▪5H2O制备123.2g ZrO2、以及硅胶中SiO2的质量百分比计算出制备涂层浆液所需要Ba(CH3COO)2、Mg(NO3)2、Sr(NO3)2、Zr(NO3)4▪5H2O以及硅胶的质量;此外,还按照每100g催化涂层需要5~15g平均分子量为20000的聚乙二醇以及25~50g硝酸的比例,计算出制备催化涂层所需消耗的聚乙二醇和硝酸的质量;称取已确定质量的Ba(CH3COO)2、Mg(NO3)2、Sr(NO3)2、Zr(NO3)4▪5H2O、粉末状γ-Al2O3、硅胶、分子量为20000的聚乙二醇和硝酸以及步骤(2)获得的Pd-Y二元金属改性SBA-15型分子筛,将9种原料一起加入到质量相当于所计划制备催化涂层质量5~15倍质量的去离子水中,搅拌均匀形成浆状物;然后将所述浆状物在研磨机上研磨至中位粒径D50处于0.8~1.0微米范围内,再将研磨后的浆状物在50~70℃下搅拌48~72 h,即得到涂层浆液;

(4)涂层浆液的涂敷;

设计所要涂敷催化涂层的所述载体质量;称取已确定质量的所述载体,将所述载体浸没于50~70℃的所述涂层浆液中,并保证所述载体的上端面略高于浆液液面;待浆液自然提升充满所述载体的所有孔道后,将所述载体从浆液中取出,吹掉孔道内残留流体,在80~110℃下干燥4~16 h,再在500~600℃下焙烧2~4h;重复上述浸渍、干燥和焙烧过程2~3次,即得到耐热型改性介孔分子筛基氮氧化物捕集催化剂。

3.一种耐热型改性介孔分子筛基氮氧化物捕集催化剂的应用,其特征是:将权利要求2所述的制备方法制备得到的耐热型改性介孔分子筛基氮氧化物捕集催化剂封装,并将封装后的催化剂安装于柴油机排气道中,实现排气中NOx的高效吸附-还原净化。

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