[发明专利]一种2-苯基蒽的合成方法

说明书

本发明提供了一种2‑苯基蒽的合成方法，其包括：2,3‑二溴萘与正丁基锂、N,N‑二甲基甲酰胺反应生成2‑醛基‑3‑溴萘；2‑醛基‑3‑溴萘与苯乙烯通过Heck反应生成2‑醛基‑3‑苯乙烯基萘；2‑醛基‑3‑苯乙烯基萘与氯甲醚三苯基膦盐、叔丁醇钾发生Wittig反应生成2‑甲氧基乙烯基‑3‑苯乙烯基萘；2‑甲氧基乙烯基‑3‑苯乙烯基萘通过甲基磺酸关环制得2‑苯基蒽。本发明提供的2‑苯基蒽的合成方法采用价格低廉的原料，其反应过程及后处理简单，对环境危害小且降低生产成本，收率高，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种2-苯基蒽的合成方法。

背景技术

2-苯基蒽含有多个强活性位点，能够与N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺、二溴海因、溴素等反应。在2-苯基蒽的10位和5位上引入相对应的卤代物，再通过Suzuki反应、Buchwald反应、Heck反应及Ullmann反应等引入其他分子片段，即可实现分子结构的扩张。基于上述特性，2-苯基蒽作为中间体合成的衍生物，被广泛用于具有共轭结构材料的合成，在场效应晶体管、有机发光二极管等领域具有广泛应用。

目前，常见的2-苯基蒽的合成方法，一是以2-溴蒽或2-Otf蒽和苯硼酸为原料(WO2020149666 A1；WO2021172664 A1；US20170250346 A1；Journal of MaterialsChemistry C:Materials for Optical and Electronic Devices(2020),8(18),6006-6012)制备2-苯基蒽(方法一)，该合成路线中，2-溴蒽或2-Otf蒽市场上无法大批次采购，自制时路线较长，成本高，三废大，不适合工业化生产；二是以联苯和苯酐为原料(EuropeanJournal of Organic Chemistry(2015),2015(23),5099-5114；OrganicBiomolecularChemistry(2016),14(12),3256-3263；Dyes and Pigments(2011),89(3),313-318；WO2010114253 A2；WO2010114263 A2)制备2-苯基蒽(方法二)，该合成路线中，制备路线长，尤其第三步还原羰基时，反应终点难以控制，杂质多，三废大，不适合工业化生产；三是以2-([1,1'-联苯]-4-基甲基)苯甲醛或2-([1,1'-联苯]-4-基甲基)苯甲酸为原料(EuropeanJournal of Organic Chemistry(2015),2015(23),5099-5114)制备2-苯基蒽(方法三)，此方法原料无市场供应，实验室自制比较困难，且反应时用的酸会产生大量的废水，不环保。方法一、二、三合成路线如下所述：

上述2-苯基蒽的合成过程存在原料难以获取、制备成本高、三废大、杂质多、控制反应终点困难等问题，仅适合小规模制备，难以实现工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于解决目前2-苯基蒽已知的合成过程存在原料难以获取、制备成本高、三废大、杂质多、控制反应终点困难，仅适合小规模制备，难以实现工业化生产的问题。

基于上述目的，本申请通过提供一种2-苯基蒽的工业化生产方法来解决该领域中的这种需要。本发明提供的一种2-苯基蒽的工业化生产方法，通过改变反应路线，且各反应步骤中采用价格低廉的原料，使得反应过程及后处理简单，对环境危害小且生产成本低，收率高，适合工业化生产。

一方面，本发明涉及一种2-苯基蒽的合成方法，其包括：2,3-二溴萘与正丁基锂、N,N-二甲基甲酰胺反应生成2-醛基-3-溴萘；2-醛基-3-溴萘与苯乙烯通过Heck反应生成2-醛基-3-苯乙烯基萘；2-醛基-3-苯乙烯基萘与氯甲醚三苯基膦盐、叔丁醇钾发生Wittig反应生成2-甲氧基乙烯基-3-苯乙烯基萘；2-甲氧基乙烯基-3-苯乙烯基萘通过甲基磺酸关环制得2-苯基蒽。